Phosphaalkyne - Phosphaalkyne
v chemie, a fosfaalkyn (IUPAC název: alkylidýnfosfan) je organofosforová sloučenina obsahující a trojná vazba mezi fosfor a uhlík s obecným vzorcem R-C≡P.[1] Fosfaalkyny jsou těžšími kongenery nitrily, ačkoli, vzhledem k podobným elektronegativitám fosforu a uhlíku, mají vzorce reaktivity připomínající alkyny.[2] Vzhledem k jejich vysoké reaktivitě se fosfaalkyny nenacházejí přirozeně na Zemi, ale nejjednodušší fosfaalkyny, fosfaethyn (H-C≡P) byl pozorován v mezihvězdném prostředí.[3]
Syntéza
Z plynného fosfinu
První přípravy fosfaalkynu bylo dosaženo v roce 1961, kdy Thurman Gier vyrobil fosfaethyn průchodem fosfinový plyn při nízkém tlaku nad elektrickým obloukem vytvářeným mezi dvěma uhlíkovými elektrodami. Kondenzací plynných produktů v lapači –196 ° C (–321 ° F) bylo zjištěno, že při reakci vznikl acetylen, ethylen, fosfetylen, který byl identifikován infračervená spektroskopie.[4]

Eliminačními reakcemi
Eliminace halogenovodíku

Po počáteční syntéze fosfetaethynu bylo zjištěno, že stejná sloučenina může být připravena rychleji pomocí rychlé pyrolýzy methyldichlorfosfin (CH3PCl2), což má za následek ztrátu dvou ekvivalentů chlorovodík. Tato metodika byla použita k syntéze četných substituovaných fosfaalkynů, včetně methyl,[5] vinyl,[6] chlorid,[1] a fluorid[7] deriváty. Fluormethylidylfosfan (F-C≡P) lze také připravit pomocí hydroxidu draselného podporovaného dehydrofluorací trifluormethylfosfinu (CF3PH2). Předpokládá se, že tyto reakce obecně probíhají prostřednictvím meziproduktu fosfetylenu s obecnou strukturou RClC = PH. Tato hypotéza našla experimentální podporu při pozorování F2C = PH o 31P NMR spektroskopie během syntézy F-C≡P.[8]
Vyloučení chlortrimethylsilanu
Vysoká pevnost křemík -halogen vazby mohou být využity k syntéze fosfaalkynů. Topení bis-trimethylsilylované methyldichlorfosfiny ((SiMe3)2CRPCl2) ve vakuu vede k vyloučení dvou ekvivalentů chlortrimethylsilan a konečná tvorba nového fosfaalkynu. Tato syntetická strategie byla použita při syntéze 2-fenylfosfacetylenu[9] a 2-trimethylsilylfosfacetylen.[10] Stejně jako v případě syntetických cest závislých na eliminaci halogenovodíku se předpokládá, že tato cesta zahrnuje přechodný fosfetylenový druh obsahující dvojnou vazbu C = P, ačkoli takový druh dosud nebyl pozorován.[1]
Vylučování hexamethyldisiloxanu
Stejně jako předchozí metoda je nejoblíbenější metoda pro syntézu fosfaalkynů závislá na vyloučení produktů obsahujících silné vazby křemíkových prvků. Konkrétně je možné syntetizovat fosfaalkyny eliminací hexamethyldisiloxanu (HMDSO) z určitých silylovaných foshaalkenů s obecnou strukturou RO (SiMe3) C = PSiMe3. Tyto fosfaalkeny se tvoří rychle po syntéze vhodného acylu bis-trimethylsilylfosfin, který prochází rychlým [1,3] -silylovým posunem za vzniku příslušného fosfalkalenu. Tato syntetická strategie je obzvláště přitažlivá, protože její prekurzory (acylchlorid a tris-trimethylsilylfosfin nebo bis-trimethylsilylfosfid) jsou buď snadno dostupné nebo snadno syntetizovatelné.[1]
![Figure showing the reaction of a phosphine or lithium phosphide with an acyl chloride yielding an acyl phosphane which rapidly undergoes a [1,3]-silyl shift to yield either the E or Z isomer of a phosphaalkene. These species can then be heated to produce a phosphaalkyne with concomitant expulsion of HMDSO.](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/28/RCP_by_elimination_of_HMDSO.gif/813px-RCP_by_elimination_of_HMDSO.gif)
Tato metoda byla použita k výrobě různých kineticky stabilních fosfalinalkynů, včetně arylu,[1][11][12] terciární alkyl,[13] sekundární alkyl,[1] a dokonce primární alkyl[14] fosfaalkyny v dobrých výtěžcích.
Přeskupením domnělého fosfa-izonitrilu
Dihalofosfaalkeny obecné formy R-P = CX2, kde X je Cl, Br nebo I podstoupit výměna lithium-halogen s organolithná činidla za získání meziproduktů formy R-P = CXLi. Tyto druhy poté vysunou odpovídající lithiumhalogenidovou sůl LiX, čímž se získá fosha-isonitril, který se může přeskupit, podobně jako isonitril,[15] čímž se získá odpovídající fosfaalkyn.[16] Toto přeskupení bylo hodnoceno pomocí nástrojů výpočetní chemie, který ukázal, že tento izomerizační proces by měl probíhat velmi rychle, v souladu se současnými experimentálními důkazy, které ukazují, že foshaisonitrily jsou nepozorovatelnými meziprodukty, a to i při –85 ° C (–121 ° C).[17]
Jiné metody
Cummins a spolupracovníci prokázali, že termolýza sloučenin obecné formy C14H10PC (= PPh3) R vede k vytlačování C14H10 (anthracen), trifenylfosfin a odpovídající substituovaný fosfacetylen: R-C2P. Na rozdíl od předchozí metody, která odvozuje fosfaalkynový substituent z acylchlorid, tato metoda odvozuje substituent z a Wittigovo činidlo.[18]

Struktura a lepení
Trojná vazba uhlík-fosfor ve fosfaalkynech představuje výjimku z tzv.pravidlo dvojné vazby „, což by naznačovalo, že fosfor nemá tendenci tvořit více vazeb na uhlík, a povaha vazby uvnitř fosfalinalkynů proto přitahovala velký zájem syntetických a teoretických chemiků. délku vazby uhlík-fosfor známe pod mikrovlnná spektroskopie, a pro některé složitější fosfaalkyny jsou tyto délky vazeb známé z monokrystalů Rentgenová difrakce experimenty. Tyto délky vazby lze porovnat s teoretickou délkou vazby pro trojnou vazbu uhlík-fosfor, kterou předpovídá Pyykkö 1,54 Å.[19] Metrikami délky vazby obsahuje většina strukturně charakterizovaných alkyl a arylem substituovaných fosfaalkynů trojné vazby mezi uhlíkem a fosforem, protože jejich délky vazeb jsou buď stejné, nebo menší než teoretická vzdálenost vazeb.
R | Délka vazby (Å) |
---|---|
H[20] | 1.5442 |
Mě[5] | 1.544(4) |
tert-butyl[21] | 1.542(2) |
trifenylmethyl[22] | 1.538(2) |
2,4,6-tri (tert-butyl) fenyl[23] | 1.533(3) |
Pořadí vazby uhlík-fosfor ve fosfatalkynech bylo také předmětem výpočtového výzkumu, kde byly použity kvantově chemické výpočty k určení povahy vazby v těchto molekulách od prvních principů. V tomto kontextu, přírodní vazba orbitální Teorie (NBO) poskytla cenný vhled do vazby uvnitř těchto molekul. Lucas a spolupracovníci zkoumali elektronovou strukturu různých substituovaných fosfalinalky, včetně kyafid anion (C≡P–) pomocí NBO, teorie přírodní rezonance (NRT) a kvantová teorie atomů v molekulách (QTAIM) ve snaze lépe popsat vazbu v těchto molekulách. Pro nejjednodušší systémy C≡P– a H-C≡P, analýza NBO naznačuje, že jediný relevantní rezonanční struktura je ten, ve kterém existuje trojná vazba mezi uhlíkem a fosforem. U složitějších molekul, jako jsou Me-C≡P a (Me)3C-C≡P, trojitě vázaná rezonanční struktura je stále nejrelevantnější, ale představuje pouze část celkové hustoty elektronů v molekule (81,5%, respektive 72,1%). To je způsobeno interakcemi mezi dvěma uhlíkem a fosforem pi-dluhopisy a C-H nebo C-C sigma vazby substituentů, které lze vizualizovat kontrolou molekulárních orbitalů vázajících C-pi pi v těchto molekulách.[24]

Reaktivita
Fosfaalkyny mají různé profily reaktivity a lze je použít při syntéze různých nasycených nenasycených fosforu heterocyklické sloučeniny.
Cykloadiční reaktivita
Jednou z nejrozvinutějších oblastí chemie fosfalkanů je oblast cykloadice. Stejně jako ostatní mnohonásobně vázané molekulární fragmenty, i fosfaalkyny procházejí nesčetnými reakcemi, jako jsou [1 + 2] cykloadice,[26][27][28] [3 + 2] cykloadice,[29][30] a [4 + 2] cykloadice.[1][31] Tato reaktivita je shrnuta v grafickém formátu níže, který obsahuje některé příklady 1,2-adiční reaktivity[32][33] (což není forma cykloadice).

Oligomerizace
Pi-vazby fosfaalkynů jsou slabší než většina vazeb uhlík-fosfor sigma, což činí foshaalkyny reaktivními s ohledem na tvorbu oligomerní druhy obsahující více sigma vazeb. Tyto oligomerizační reakce jsou spouštěny tepelně nebo mohou být katalyzovány přechod nebo kovy hlavní skupiny.

Nekatalyzovaný
Fosfaalkyny s malými substituenty (H, F, Me, Ph atd.) Podléhají rozkladu při teplotě místnosti nebo pod ní pomocí polymerace / oligimerizace za vzniku směsí produktů, které je obtížné charakterizovat. Totéž platí do značné míry o kineticky stabilních fosfaalkynech, které při zvýšené teplotě procházejí oligimerizačními reakcemi.[35] I přes problémy spojené s izolací a identifikací produktů těchto oligimerizací však kuboidní tetramery tert-butylfosfaalkyn a tert-pentylfosfaalkyn byly izolovány (i když v nízkém výtěžku) a identifikovány po zahřátí příslušného fosfalkynku.[36]
Výpočtová chemie se ukázala jako cenný nástroj pro studium těchto synteticky složitých reakcí a bylo prokázáno, že zatímco tvorba fosfalinalkylových dimerů je termodynamicky příznivá, tvorba trimerů, tetramerů a oligomerních druhů vyššího řádu má tendenci být příznivější, což odpovídá generování nepoddajných směsí po experimentální indukci oligomerizace fosfaalkynů.[37][38]
Zprostředkováno kovem
Na rozdíl od tepelně iniciovaných oligomerizačních reakcí fosfatalkyn jsou přechodné kovy a kovy hlavní skupiny schopné kontrolovaně oligomerizovat foshaalkyny a vedly k izolaci dimerů, trimérů, tetramerů, pentamerů a dokonce hexamerů.[35] Komplex niklu je schopen katalyticky homocoupling tBu-C≡P za vzniku difosfatetrahedranu.[39]

Reference
- ^ A b C d E F G Regitz, Manfred (01.01.1990). „Fosfalkalkyny: nové stavební kameny v syntetické chemii“. Chemické recenze. 90 (1): 191–213. doi:10.1021 / cr00099a007. ISSN 0009-2665.
- ^ Pombeiro, Armando J. L. (2001-08-24). "Srovnávací chování fosfa-alkynů a alkynů v elektronově bohatých fosfinických kovových centrech". Journal of Organometallic Chemistry. 632 (1): 215–226. doi:10.1016 / S0022-328X (01) 00997-4. ISSN 0022-328X.
- ^ Agúndez, Marcelino; Cernicharo, José; Guélin, Michel (2007-06-20). „Objev fosfetyninu (HCP) ve vesmíru: chemie fosforu v cirkulárních obálkách“. Astrofyzikální deník. 662 (2): L91 – L94. Bibcode:2007ApJ ... 662L..91A. doi:10.1086/519561. hdl:10261/191973. ISSN 0004-637X.
- ^ Gier, T. E. (01.04.1961). „HCP, jedinečná sloučenina fosforu“. Journal of the American Chemical Society. 83 (7): 1769–1770. doi:10.1021 / ja01468a058. ISSN 0002-7863.
- ^ A b Kroto, H. W; Nixon, J.F; Simmons, N. P. C (01.08.1979). „Mikrovlnné spektrum 1-fosfapropynu, CH3CP: Molekulární struktura, dipólový moment a vibrační rotační analýza“. Journal of Molecular Spectroscopy. 77 (2): 270–285. Bibcode:1979JMoSp..77..270K. doi:10.1016/0022-2852(79)90108-5. ISSN 0022-2852.
- ^ Ach, K; Kroto, H. W; Nixon, J. F (01.12.1981). "Mikrovlnné spektrum 1-fosfabut-3-en-1-inu, CH2 = CHCP". Journal of Molecular Spectroscopy. 90 (2): 507–511. doi:10.1016/0022-2852(81)90142-9. ISSN 0022-2852.
- ^ Kroto, H. W .; Nixon, J. F .; Simmons, N. P. C .; Westwood, N. P. C. (01.01.1978). „FC.tplbond.P, C-fluorfosfetyn: příprava a detekce fotoelektronovou a mikrovlnnou spektroskopií“. Journal of the American Chemical Society. 100 (2): 446–448. doi:10.1021 / ja00470a013. ISSN 0002-7863.
- ^ Eshtiagh-Hosseini, Hossein; Kroto, Harold W .; Nixon, John F .; Brownstein, Sydney; Morton, John R .; Preston, Keith F. (1979). „Charakterizace 19F a 31P n.m.r. charakterizace fosfalkenových a fosfalkanových meziproduktů při alkalické hydrolýze trifluormethylflfosfinu“. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (15): 653. doi:10.1039 / c39790000653. ISSN 0022-4936.
- ^ Appel, Rolf; Maier, Günther; Reisenauer, Hans Peter; Westerhaus, Axel (01.02.1981). „Eliminace a přidání na vazbě fosfor-uhlík pπ-pπ“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 20 (2): 197. doi:10.1002 / anie.198101971. ISSN 1521-3773.
- ^ Appel, Rolf; Westerhaus, Axel (01.01.1981). „(CH3) 3SiCP, ein silylfunktionelles phospha-alkin“. Čtyřstěn dopisy. 22 (23): 2159–2160. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 90486-1. ISSN 0040-4039.
- ^ Märkl, Gottfried; Sejpka, Hans (01.01.1986). „2- (2,4,6-tri-terc-butylfenyl) -1-fosfethin, 1,4-bis- (trimethylsiloxy) -1,4-bis- (2,4,6-tri-terc-butylfenyl) -2, 3-difosfabutadien ". Čtyřstěn dopisy. 27 (2): 171–174. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 83969-6. ISSN 0040-4039.
- ^ Jones, Cameron; Waugh, Mark (15.10.2007). "Syntéza a strukturní charakterizace terfenylem substituovaného fosfaalkynu, PC {C6H3 (C6H2Me3-2,4,6) 2-2,6}". Journal of Organometallic Chemistry. 692 (22): 5086–5090. doi:10.1016 / j.jorganchem.2007.07.021. ISSN 0022-328X.
- ^ Allspach, T .; Regitz, M .; Becker, G .; Becker, W. (1986). „Neobvykle koordinované sloučeniny fosforu; 7 1. Adamant-1-ylmethylidynefosfin, nový, stabilní fosforalkyn“. Syntéza. 1986 (1): 31–36. doi:10,1055 / s-1986-31467. ISSN 0039-7881.
- ^ Rösch, Wolfgang; Vogelbacher, Uwe; Allspach, Thomas; Regitz, Manfred (1986-05-20). „Ungewöhnlich koordinierte phosphoverbindungen: VII.Neue phosphaalkinen und deren cycloadditionsverhalten gegenüben 1,3-dipolen“. Journal of Organometallic Chemistry. 306 (1): 39–53. doi:10.1016 / S0022-328X (00) 98932-0. ISSN 0022-328X.
- ^ Meier, Michael; Mueller, Barbara; Ruechardt, Christoph (únor 1987). „Přesmyk isonitril-nitril. Reakce bez vztahu struktury a reaktivity“. The Journal of Organic Chemistry. 52 (4): 648–652. doi:10.1021 / jo00380a028. ISSN 0022-3263.
- ^ Goede, Simon J .; Bickelhaupt, Friedrich (1991). "Syntéza a reakce P-Supermesityl-C-halofosfalkenů". Chemische Berichte. 124 (12): 2677–2684. doi:10.1002 / cber.19911241207. ISSN 1099-0682.
- ^ Nguyen, Minh Tho; Ha, Tae-Kyu (01.08.186). "Ab initio studie struktur a relativních stabilit RCP (R = H, F) a jejich energeticky vyšších izomerů RPC". Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 139 (1): 145–152. doi:10.1016/0166-1280(86)80114-2. ISSN 0166-1280.
- ^ A b Transue, Wesley J .; Yang, Junyu; Nava, Matthew; Sergeyev, Ivan V .; Barnum, Timothy J .; McCarthy, Michael C .; Cummins, Christopher C. (2018-12-26). „Syntetické a spektroskopické výzkumy umožněné modulární syntézou prekurzorů molekulárních fosforalkynů“. Journal of the American Chemical Society. 140 (51): 17985–17991. doi:10.1021 / jacs.8b09845. ISSN 0002-7863.
- ^ Pyykkö, Pekka (2015-03-19). „Aditivní kovalentní poloměry pro jednoduché, dvojné a trojné vazby molekul a čtyřboká vazba krystalů: shrnutí“. The Journal of Physical Chemistry A. 119 (11): 2326–2337. Bibcode:2015JPCA..119.2326P. doi:10.1021 / jp5065819. ISSN 1089-5639.
- ^ Dréan, P .; Demaison, J .; Poteau, L .; Denis, J. -M. (01.03.1996). "Rotační spektrum a struktura HCP". Journal of Molecular Spectroscopy. 176 (1): 139–145. Bibcode:1996JMoSp.176..139D. doi:10.1006 / jmsp.1996.0070. ISSN 0022-2852.
- ^ Chernega, Alexander N .; Antipin, Michail Yu; Struchkov, Yuri T .; Meidin, Mohamed F .; Nixon, John F. (1991). "Molekulární a krystalická struktura terc-butylfosfetynu". Heteroatomová chemie. 2 (6): 665–667. doi:10,1002 / hc. 520020610. ISSN 1098-1071.
- ^ Cordaro, Joseph G .; Stein, Daniel; Grützmacher, Hansjörg (01.11.2006). „Syntetický cyklus pro tvorbu lH-fosfindolů podporovaných rutheniem z fosforalkynů“. Journal of the American Chemical Society. 128 (46): 14962–14971. doi:10.1021 / ja0651198. ISSN 0002-7863. PMID 17105307.
- ^ Toyota, Kozo; Kawasaki, Subaru; Yoshifuji, Masaaki (01.07.2004). "Příprava a vlastnosti fosfaethynesů nesoucích objemné arylové skupiny s elektrony darujícími substituenty v para poloze". The Journal of Organic Chemistry. 69 (15): 5065–5070. doi:10.1021 / jo049571q. ISSN 0022-3263.
- ^ A b Lucas, Maria F .; Michelini, Maria C .; Russo, Nino; Sicilia, Emilia (01.03.2008). „O povaze vazby CP ve fosforalkynech“. Journal of Chemical Theory and Computation. 4 (3): 397–403. doi:10.1021 / ct700277w. ISSN 1549-9618.
- ^ Neese, Frank (2012). Msgstr "Programový systém ORCA". Wiley Interdisciplinary Reviews: Computational Molecular Science. 2 (1): 73–78. doi:10,1002 / wcms.81. ISSN 1759-0884.
- ^ Wagner, Oliver; Ehle, Michael; Regitz, Manfred (1989). „2-Chlor-2H-fosfiren / 1-chlor-lH-fosfiren izomerizace pomocí [1,3] -chlorového posunu“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 28 (2): 225–226. doi:10,1002 / anie.198902251. ISSN 1521-3773.
- ^ Schäfer, Annemarie; Weidenbruch, Manfred; Saak, Wolfgang; Pohl, Siegfried (1987). „Phosphasilirene, dreigliedrige Ringe mit PC-Doppelbindung“. Angewandte Chemie. 99 (8): 806–807. doi:10,1002 / ange.19870990823. ISSN 1521-3757.
- ^ Cowley, Alan H .; Hall, Stephen W .; Nunn, Christine M .; Power, John M. (1988). "Syntéza a struktura fosfagermirenu". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (11): 753. doi:10.1039 / c39880000753. ISSN 0022-4936.
- ^ Rösch, Wolfgang; Hees, Udo; Regitz, Manfred (1987). „Phosphorverbindungen ungewöhnlicher Koordination, 191) 1,2,4-Diazaphosphole durch [3 + 2] -Cycloaddition von Diazoverbindungen an ein stabilizuje Phosphaalkin“. Chemische Berichte (v němčině). 120 (10): 1645–1652. doi:10.1002 / cber.19871201007. ISSN 1099-0682.
- ^ Rösch, Wolfgang; Facklam, Thomas; Regitz, Manfred (01.01.1987). „Sloučeniny fosforu s neobvyklou koordinací - 201. 1,2,3,4-triazafosfoly [3 + 2] -cykloadicí azidů na stabilní fosfaalkyn“. Čtyřstěn. 43 (14): 3247–3256. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 90292-3. ISSN 0040-4020.
- ^ Rösch, Wolfgang; Regitz, Manfred (17. března 1986). „Phosphorverbindungen ungewöhnlicher Koordination, 12 [1] Diels-Alder-Reaktionen mit 'Bu — C = P - ein ergiebiger Weg zu A3-Phosphininen“ (PDF). Zeitschrift für Naturforschung B. 41: 931. doi:10.1515 / znb-1986-0723.
- ^ Appel, Rolf; Maier, Günther; Reisenauer, Hans Peter; Westerhaus, Axel (1981). "Vyloučení a přidání na vazbě fosfor-uhlík pπ-pπ". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 20 (2): 197. doi:10.1002 / anie.198101971. ISSN 1521-3773.
- ^ Arif, Atta M .; Barron, Andrew R .; Cowley, Alan H .; Hall, Stephen W. (1988). „Reakce fosfa-alkinu ArCP (Ar = 2,4,6-But3C6H2) s nukleofily: nový přístup k syntéze 1,3-difosfabutadienu“. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (3): 171–172. doi:10.1039 / C39880000171. ISSN 0022-4936.
- ^ Mack, Andreas; Breit, Bernhard; Wettling, Thomas; Bergsträßer, Uwe; Leininger, Stefan; Regitz, Manfred (1997-06-16). „Tetraphosphasemibullvalen: erste Valenzisomerisierungen im Phosphaalkin-Cyclotetramer-System“. Angewandte Chemie (v němčině). 109 (12): 1396–1398. doi:10.1002 / ange.19971091230.
- ^ A b C Chirila, Andrei; Vlk, Robert; Chris Slootweg, J .; Lammertsma, Koop (01.07.2014). "Hlavní skupina a přechodné kovy zprostředkované fosfatalkynové oligomerizace". Recenze koordinační chemie. Frontiers in Organometallic Chemistry: 2014. 270-271: 57–74. doi:10.1016 / j.ccr.2013.10.005. ISSN 0010-8545.
- ^ Wettling, Thomas; Schneider, Jürgen; Wagner, Oliver; Kreiter, Cornelius G .; Regitz, Manfred (1989). „Tetra-terc-butyltetraposfacuban: první termální cyklooligomerizace fosfalakynu“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 28 (8): 1013–1014. doi:10.1002 / anie.198910131. ISSN 1521-3773.
- ^ Caliman, Vicinus; Hitchcock, Peter B .; Nixon, John F .; Hofmann, Matthias; Schleyer, Paul Von Ragué (1994). „Ein neues Hexamer von tBuCP: Synthese, Struktur und teoretische Untersuchungen“. Angewandte Chemie. 106 (21): 2284–2286. doi:10.1002 / ange.19941062118. ISSN 1521-3757.
- ^ European Journal of Organic Chemistry. 1999 (2). Únor 1999. doi:10.1002 / (sici) 1099-0690 (199902) 1999: 2 <> 1.0.co; 2-o. ISSN 1434-193X. Chybějící nebo prázdný
| název =
(Pomoc) - ^ Hierlmeier, Gabriele; Coburger, Peter; Bodensteiner, Michael; Vlk, Robert (2019-10-24). „Di-terc-butyldifosfatetrahedran: Katalytická syntéza nepolapitelného dimeru fosfonyalkynu“. Angewandte Chemie International Edition. 58 (47): 16918–16922. doi:10.1002 / anie.201910505. PMID 31591760.