Cyaphide - Cyaphide

Struktura prvního komplexu s přechodným kovem

Cyaphide, P≡C−, je analog fosforu kyanid. Není známa jako diskrétní sůl In silico měření ukazují, že náboj -1 v tomto iontu se nachází hlavně na uhlíku (0,65), na rozdíl od fosforu.

Příprava

Organokovové komplexy kyafidu byly poprvé popsány v roce 1992.[1] Novější přípravy používají dvě další cesty:

Od SiR3-funkcionalizované fosfaalkyny

Léčba η1-koordinovaný fosfaalkynový komplex trans–[RuH (P≡CSiPH
3) (dppe)
2]+
 s alkoxidem vedlo k desilylaci, následované následným přesmykem na odpovídající komplex uhlíku vázaného na kyafid.[2] Kyafid-alkynylové komplexy se připraví podobně.[3]

Z 2-fosfetyletolátového aniontu (−OC≡P)

Komplex aktinid-kyafid lze připravit štěpením vazby C-O vazbou fosfaethynolát anion, analog fosforu kyanát.[4] Reakce uranového komplexu [((Přidej mě
ArO)
3N) UIII
(DME)] s [Na (OCP) (dioxan)
2.5] za přítomnosti 2.2.2-kryptand vede k tvorbě dinukleárního, oxo-přemostěného uranového komplexu s ligandem C≡P.

Viz také

Reference

  1. ^ Robert J. Angelici (2007). "Cyaphide (C≡P−): Analog fosforu kyanidu (C≡N−)". Angew. Chem. Int. Vyd. 46 (3): 330–332. doi:10.1002 / anie.200603724. PMID  17154215.
  2. ^ Cordaro; et al. (2006). „Making the True“ CP „Ligand“. Angewandte Chemie International Edition. 45 (37): 6159–6162. doi:10.1002 / anie.200602499. PMID  16937421.
  3. ^ Trathen; et al. (2014). „Syntéza a elektronová struktura prvních komplexů kyafid-alkynyl“ (PDF). Daltonské transakce. 43 (24): 9004–9007. doi:10.1039 / C4DT01108B.
  4. ^ Christopher J. Hoerger, Frank W. Heinemann, Elisa Louyriac, Laurent Maron, Hansjörg Grützmacher, Karsten Meyer (2017). „Vznik uranu vázaného η1-Cyaphide Ligand prostřednictvím aktivace a štěpení C-O vazbou fosfathynolátu ". Organometallics. 36: 4351–4354. doi:10.1021 / acs.organomet.7b00590.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)