Overman přesmyk - Overman rearrangement
The Overman přesmyk je chemická reakce které lze popsat jako a Claisenův přesmyk z allylický alkoholy za vzniku allyl trichloracetamidů prostřednictvím an napodobit středně pokročilí.[1][2][3] Overman přesmyk byl objeven v roce 1974 Larry Overman.[4]
The [3,3] -sigmatropní přesmyk je diastereoselektivní a vyžaduje topení nebo použití Hg (II) nebo Pd (II) soli jako katalyzátory.[5] Výsledné allylaminové struktury lze transformovat na mnoho chemicky a biologicky důležitých přírodních a nepřirozených aminokyselin (jako (1-adamantyl ) glycin).[6]
Lze použít i přesmyk Overman asymetrická syntéza.[7][8]
Viz také
Reference
- ^ Larry E. Overman (1976). "Obecná metoda pro syntézu aminů přesmykem allyl trichloracetimidátů. 1,3 Transpozice alkoholových a aminových funkcí". J. Am. Chem. Soc. 98 (10): 2901–2910. doi:10.1021 / ja00426a038.
- ^ Overman, L. E. (1980). "Allylové a propargylové imidové estery v organické syntéze". Účty chemického výzkumu. 13 (7): 218–224. doi:10.1021 / ar50151a005.
- ^ Organické syntézy, Sb. Sv. 6, str. 507; Sv. 58, s. 4 (Článek Archivováno 14.05.2011 na Wayback Machine )
- ^ Overman, L. E. (1974). „Termální a rtuťový iont katalyzovaný [3,3] -sigmatropní přesmyk allyl trichloracetimidátů. 1,3 Transpozice alkoholových a aminových funkcí“. Journal of the American Chemical Society. 96 (2): 597–599. doi:10.1021 / ja00809a054.
- ^ Overman, L. E.; Carpenter, N. E. (2005). „Allylic Trihaloacetimidate Recorangement“. Org. Reagovat. 66: 1. doi:10.1002 / 0471264180.nebo066.01. ISBN 0471264180.
- ^ Chen, Y. K .; Lurain, A.E .; Walsh, P. J. (2002). "Obecná, vysoce enantioselektivní metoda pro syntézu D a L α-aminokyseliny a alylové aminy “. Journal of the American Chemical Society. 124 (41): 12225–12231. doi:10.1021 / ja027271p. PMID 12371863.
- ^ Anderson, C. E .; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412–12413. (doi:10.1021 / ja037086r )
- ^ Asymetrický přesmyk Overman Organické syntézy, Sv. 82, str. 134 (2005). (Článek Archivováno 14.05.2011 na Wayback Machine )
Další čtení
- Isobe, M .; et al. (1990). "Syntetické studie dusičnanu (-) - tetrodotoxinu (3) prostřednictvím overmanského přesmyku a tvorby guanidinového kruhu". Tetrahedron Lett. 31 (23): 3327. doi:10.1016 / s0040-4039 (00) 89056-5.
- Allmendinger, T .; et al. (1990). "Fluoroolefin dipeptid isosteres -II". Čtyřstěn dopisy. 31 (50): 7301. doi:10.1016 / s0040-4039 (00) 88549-4.
- Nishikawa, T .; Asai, M .; Ohyabu, N .; Isobe, M. (1998). Msgstr "Vylepšené podmínky pro snadné přeskupení Overmana (1)". J. Org. Chem. 63 (1): 188–192. doi:10.1021 / jo9713924. PMID 11674062.