Negativní hyperkonjugace - Negative hyperconjugation

Schematické znázornění negativní hyperkonjugace. Ve skutečných systémech je několik vodíků nahrazeno jinými funkčními skupinami.

v organická chemie, negativní hyperkonjugace je dar elektronová hustota z vyplněného π- nebo p-orbitálu do sousedního σ*-orbitální.[1] Tento jev, typ rezonance, může stabilizovat molekulu nebo přechodový stav.[2] Způsobuje také prodloužení σ-vazba přidáním hustoty elektronů k jeho antibonding orbitální.[1]

Negativní hyperkonjugace je nejčastěji pozorována, když je σ*-orbitál se nachází na určitých C – F nebo C – O vazbách,[3][4] a nedochází ve značné míře u běžných vazeb CH – H.

Při negativní hyperkonjugaci proudí elektronová hustota v naproti směr (z π- nebo p-orbitálu do prázdného σ*-orbitální) než u běžnějších hyperkonjugace (od σ-orbitálu po prázdný p-orbitál).

Viz také

Reference

  1. ^ A b „Negativní hyperkonjugace“ (PDF). Old.iupac.org. Archivovány od originál (PDF) dne 2012-03-24. Citováno 2013-10-23.
  2. ^ „2.2.3 Negativní hyperkonjugace pro Ebooksclub.org Molekulární orbitaly a organické chemické reakce Studentské vydání“. Scribd.com. 2011-04-29. Citováno 2012-08-20.
  3. ^ „Negativní hyperkonjugace některých skupin obsahujících fluor - New Journal of Chemistry (RSC Publishing)“. Pubs.rsc.org. Citováno 2012-08-20.
  4. ^ Karni, Miriam; Bernasconi, Claude F .; Rappoport, Zvi (09.08.2007). „Role negativní hyperkonjugace a anomérních účinků při stabilizaci meziproduktu v reakcích SNV“. The Journal of Organic Chemistry. 73 (8): 2980–2994. doi:10.1021 / jo7017476. PMID  18376875.