Nižší oxidy síry - Lower sulfur oxides - Wikipedia

Struktura S.2Ó
Model vyplňující prostor S2Ó
Model s kuličkou a hůlkou z cyklooktasulfur monoxid, S.8Ó

The nižší oxidy síry jsou skupina anorganické sloučeniny se vzorcem S.mÓn, kde m> 2n. Tyto druhy jsou často nestabilní, a proto se s nimi v každodenním životě setkáváme jen zřídka. Jsou významnými meziprodukty při spalování elementární síry.[1] Některé dobře charakterizované příklady zahrnují oxid uhelnatý (SO), jeho dimer S2Ó2a řada cyklických oxidů síry, SnÓX (x = 1, 2), na základě cyklického Sn prsteny.

Zájem o nižší oxidy síry se zvýšil kvůli potřebě porozumět znečištění zemské síry sírou a zjištění, že mimozemské atmosféry Io, jeden z Jupiter měsíce a Venuše obsahují významné množství oxidů síry. Některé sloučeniny uváděné časnými pracovníky, jako je modrý „sesquioxide“, S2Ó3, vzniklý rozpuštěním síry v kapalném SO3 se zdá být směsí polysulfátových solí S.42+ a S.82+ ionty.[1]

Oxid siřičitý, oxid siřičitý, oxid siřičitý

Tyto druhy jsou velmi nestabilní a jsou pozorovány jako prchavé meziprodukty v plynné fázi. Při tlaku několika milibarů jsou relativní stability S.2O> S.2Ó2 > SO.[2] Oxid siřičitý (SO) a jeho dimer (S2Ó2) byly zachyceny při nízké teplotě. Oxid siřičitý (S.2Ó2) je dimer oxidu uhelnatého. Má C.2v struktura (rovinná).

Oxid siřičitý (S.2O) je nestabilní analog oxid siřičitý. Jako tak2 stejně jako ozón (Ó3), a trisulfur (S.3), přijímá ohnutou strukturu. Délka vazby S-S je 188,4 pm, vazba S-O je 146,5 pm a úhel SSO je 117,88 °. Dvě složky dipólového momentu jsou μA = 0,875 D a μb = 1,18 D.[3] Tento druh se rozkládá za vzniku polymerních oxidů síry („PSO“) s přibližným vzorcem [S3Ó]n. PSO se rozkládají při pokojové teplotě na elementární síru a SO2. Bylo navrženo, aby závazky veřejné služby byly odpovědné za barvu Io.[4]

Oxid trisulfur, S3O je nestabilní molekula. Bylo detekováno v plynné fázi pomocí neutralizace-reionizace hmotnostní spektrometrie. Byly nalezeny cyklické i řetězové struktury.[5]

Cyclic SnÓX (x = 1, 2)

Řada oxidu uhelnatého S.nJsou známy O, kde n = 5-10, kde je kyslík vázán na jednu síru.[2] Mohou být připraveny oxidací homocyklů kyselinou trifluoroperoxoctovou:[1] Sloučeniny jsou žluté nebo oranžové barvy a tepelně nestabilní při teplotě místnosti.[1]

Sn + CF3C (O) OOH → SnO + CF3C (O) OH
vzorecbarva (25 ° C)t.t. (° C)[2]
S6Óžlutá39
S7Óoranžový55
S7Ó2intenzivní oranžová60–62 (dekomp.)
S8Óoranžový78 (rozklad)
S9Óintenzivně žlutá32-34
S10Óoranžový51 (dekomp.)

Jeden oxid je dobře charakterizován: tmavě oranžová S7Ó2 (t.t. 60–62 ° C za rozkladu), který vznikne použitím kyseliny trifluoroperoxoctové.[1]

Reference

  1. ^ A b C d E Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-08-037941-8.
  2. ^ A b C R. Steudel (2003). „Oxidy bohaté na síru SnO a S.nÓ2". In Steudel, R. (ed.). Síra a sloučeniny bohaté na síru II. Berlin-Heidelberg: Springer. doi:10.1007 / b13185. ISBN  9783540449515.
  3. ^ Meschi, D.J .; Myers R.J. (1959). "Mikrovlnné spektrum, struktura a dipólový moment oxidu siřičitého". Journal of Molecular Spectroscopy. 3 (1–6): 405–416. Bibcode:1959JMoSp ... 3..405M. doi:10.1016/0022-2852(59)90036-0.
  4. ^ Baklouti D., D; Schmitt, B .; Brissaud, O. (listopad 2004). "Infračervená studie nižších oxidů síry na povrchu Io". Bulletin of American Astronomical Society. 36: 1099. Bibcode:2004DPS .... 36,1607B.
  5. ^ de Petris, G; Rosi M Troiani A (2006). „S3O a S.3Ó+ v plynné fázi: kruhové a otevřené řetězce ". Chem. Commun. (42): 4416–4418. doi:10.1039 / b609646h. PMID  17057862.