Intimní iontový pár - Intimate ion pair

v chemie the intimní iontový pár koncept představený Saul Winstein popisuje interakce mezi a kation, anion a okolí solventní molekuly.^[1] V běžných vodných roztocích anorganických solí je iont zcela solvatován a chráněn před protiiontem. Méně polární rozpouštědla mohou být do určité míry stále spojeny dva ionty. V těsný nebo intimní nebo Kontakt iontový pár nejsou mezi dvěma ionty žádné molekuly rozpouštědla. Když se zvyšuje solvatace, iontová vazba klesá a a volný nebo sdílené rozpouštědlem výsledky iontového páru. Koncept iontového páru vysvětluje stereochemie v solvolýza.

Koncept intimních iontových párů se používá k vysvětlení mírné tendence k inverzi stereochemie během S_N1 reakce. Předpokládá se, že rozpouštědlo nebo jiné ionty v roztoku mohou pomáhat při odstraňování odstupující skupiny za vzniku karbokationtu, který reaguje v S_N1 móda; podobně se může odstupující skupina volně sdružovat s kationtovým meziproduktem. Spojení rozpouštědla nebo iontu s odstupující skupinou účinně blokuje jednu stranu počínající karbokace a současně umožňuje, aby zadní strana byla napadena nukleofilem. To vede k mírnému přebytku produktu s obrácenou stereochemií, zatímco čistě S_N1 reakce by měla vést k a racemický produkt.

Viz také

Reference

^ Winstein, S .; Clippinger, E .; Fainberg, A.H .; Heck, R .; Robinson G. C. (1956). "Solné efekty a iontové páry při solvolýze a souvisejících reakcích. III.1 Běžná deprese iontové rychlosti a výměna aniontů během acetolýzy ". Journal of the American Chemical Society. 78 (2): 328–335. doi:10.1021 / ja01583a022.

[1] Winstein, S .; Clippinger, E .; Fainberg, A.H .; Heck, R .; Robinson G. C. (1956). "Solné efekty a iontové páry při solvolýze a souvisejících reakcích. III.1 Běžná deprese iontové rychlosti a výměna aniontů během acetolýzy ". Journal of the American Chemical Society. 78 (2): 328–335. doi:10.1021 / ja01583a022.

[1]