Gewaldova reakce - Gewald reaction

Gewaldova reakce
Pojmenoval podleKarl Gewald
Typ reakceReakce tvořící prsten
Identifikátory
Portál organické chemiegewaldova reakce

The Gewaldova reakce je organická reakce zahrnující kondenzace a keton (nebo aldehyd když R2 = H) s α-kyanoesterem v přítomnosti elementárního prvku síra a báze za vzniku poly-substituovaného 2-amino-thiofen.[1][2]

Gewaldova reakce

Reakce je pojmenována po německém chemikovi Karlovi Gewaldovi (nar. 1930).[3][4][5]

Reakční mechanismus

Reakční mechanismus Gewaldovy reakce byl objasněn 30 let po objevení reakce.[6] Prvním krokem je a Knoevenagelova kondenzace mezi ketonem (1) a α-kyanoester (2) k výrobě stabilního meziproduktu 3. Mechanismus přidání elementární síry není znám. Předpokládá se pokračování meziproduktem 4. Cyklizace a tautomerizace vyrobí požadovaný produkt (6).

Mechanismus Gewaldovy reakce

Ukázalo se, že mikrovlnné záření je výhodné pro výtěžek a dobu reakce.[7]

Variace

V jedné variantě Gewaldovy reakce a 3-acetyl-2-aminothiofen je syntetizován počínaje a dithiane (adukt síry a aceton pokud R = CH3 nebo acetaldehyd, pokud R = H) a sodná sůl kyanoaceton což je samo o sobě velmi nestabilní:[8]

Syntéza 1- (2-amino-4-methyl-3-thienyl) ethanonu

Reference

  1. ^ Gewald, K .; Schinke, E .; Böttcher, H. Ber. 1966, 99, 94-100.
  2. ^ Sabnis, R. W. Sulphur Rep. 1994, 16, 1-17. (Posouzení)
  3. ^ John A. Joule, Keith Mills: Heterocyklická chemie, John Wiley & Sons, 5. Auflage (2010), str. 340, ISBN  978-1-4051-3300-5.
  4. ^ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, ml .: Pojmenujte reakce a činidla v organické syntéze, John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) s. 306, ISBN  0-471-22854-0.
  5. ^ Christopher Hume: Aplikace vícesložkových reakcí při objevování léčiv - vedoucí generace k vývoji procesů, str. 311−341, viz str. 332−334, In Jieping Zhu, Huges Bienaymé: Vícesložkové reakce, Wiles-VCH ​​Verlag, 2005, ISBN  978-3-527-30806-4.
  6. ^ Sabnis, R. W .; Rangnekar, D. W .; Sonawane, N. D. J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, 333.
  7. ^ Sridhar, M .; Raoa, R. M .; Babaa, N. H. K .; Kumbhare, R. M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3171-3172. (doi:10.1016 / j.tetlet.2007.03.052 )
  8. ^ Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molekuly 2006, 11, 371-376 Online článek.