Dithiolová sůl - Dithiolium salt

1,2- a 1,3-dithiolium kationty.

Soli dithia jsou sloučeniny vzorce [(RC)₃S₂]⁺X⁻ (R = H, alkyl, aryl atd.). Tyto soli sestávají z planárního organického kationtu s řadou aniontů, jako jsou halogenidy. Pětičlenné kruhové kationty jsou pozorovány u obou izomery, 1,2- a 1,3-dithiolium kationty. Tyto kationty se liší s ohledem na relativní polohy dvojice atomů síry. Oba izomery mají rovinný kruh, který je aromatický díky přítomnosti 6π elektronů.^[1] Například kruh 1,2-ditholium může být reprezentován jako allylový kation ze tří uhlíků,^[2] přičemž každý atom síry daroval jeden ze svých atomů osamělé páry elektronů za vzniku celkem tří párů.

Struktura kationu difenyl-1,2-dithiolia (ve formě bisulfátové soli). Vybrané vzdálenosti: S-S = 2,019 (5); S-C = 173 (1); C_prsten-C_prsten = 1,38 (1) Å.^[3]

Příprava, výskyt, reakce

1,2-Dithiolium kationty se obvykle připravují z 1,3-diketony léčbou H₂S a oxidanty, jako je brom.^[2]

(RCO)₂CH₂ + 2 H₂S + Br₂ → [(RC)₃S₂]⁺Br⁻ + 2 H₂O + HBr

1,3-Dithiolium kationty se často připravují alkylací odpovídajících nenasycených dithio- nebo trithiokarbonátů:

[(RC)₂S₂C = E] + R⁺ → [(RC)₂S₂CER]⁺

Analogická reakce elektrofilů s 1,2-dithiolu -2-ony poskytují 1,2-dithiolium kationty.

Oxidace tetrathiafulvaleny dává kationty, které vykazují charakter kationtů 1,3-dithia.

Reference

^ Noël Lozac'h, Madeleine Stavaux (1981). „1,2- a 1,3-Dithiolium ionty“. Pokroky v heterocyklické chemii. 27: 151–239. doi:10.1016 / S0065-2725 (08) 60997-6.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ ^A ^b Hendrickson, A. R .; Martin, R. L. (1973). "Vylepšená syntéza alkylem substituovaných solí 1,2-dithiolia". Journal of Organic Chemistry. 38: 2548–9. doi:10.1021 / jo00954a028.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ E. Uhlemann, F. Weller (1992). „3,5-Difenyl-1,2-dithiolium-hydrogensulfát - Bildung und Struktur“ [3,5-difenyl-l, 2-dithiolium hydrogensulfát - syntéza a struktura]. Z. Naturforsch. B (v němčině). 47 (11): 1501–1504. doi:10.1515 / znb-1992-1102.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[1] Noël Lozac'h, Madeleine Stavaux (1981). „1,2- a 1,3-Dithiolium ionty“. Pokroky v heterocyklické chemii. 27: 151–239. doi:10.1016 / S0065-2725 (08) 60997-6.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[Hendrickson1973-2] A ^b Hendrickson, A. R .; Martin, R. L. (1973). "Vylepšená syntéza alkylem substituovaných solí 1,2-dithiolia". Journal of Organic Chemistry. 38: 2548–9. doi:10.1021 / jo00954a028.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[3] E. Uhlemann, F. Weller (1992). „3,5-Difenyl-1,2-dithiolium-hydrogensulfát - Bildung und Struktur“ [3,5-difenyl-l, 2-dithiolium hydrogensulfát - syntéza a struktura]. Z. Naturforsch. B (v němčině). 47 (11): 1501–1504. doi:10.1515 / znb-1992-1102.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[1]

[2]

[3]