Dithiin - Dithiin

Struktury 1,4-dithiinu a 1,2-dithiinu.

Dithiin je třída heterocyklické sloučeniny, přičemž mateřští členové mají vzorec (C.2H2)2S2. Uznávají se dva izomery této mateřské látky, 1,2- a 1,4-dithiiny. Rovinné dithiiny jsou 8π e− systémy a tedy antiaromatický. Podobně jako chování cyklooktatetraen přijímá neplanární struktury. Vinyldithiin, běžná složka česneku, je nesprávné pojmenování pro 3-vinyl-4H-1,2-dithiin. 1,3-dithiiny nejsou známy.

1,4-Dithiiny

1,4-Dithiiny byly podrobněji studovány. Obvykle se připravují kondenzací ekvivalentu α-merkaptokarbonylů. Například acetal HSCH2CH (OEt)2 převádí po zahřátí na mateřský 1,4-dithiin. Jsou neplanární a lze je oxidovat radikální kationty. Fotolýza vede k dimerizaci pomocí [2 + 2] cykloadice.[1] Thianthrene je dibenzo-l, 4-dithiin.

1,2-Dithiiny

1,2-Dithiiny jsou izomery but-2-en-dithiálů. Mají tendenci být nestabilní vzhledem ke ztrátě síry a tvorbě derivátu thiofenu:[2]

C4R4S2 → C.4R4S + "S"

Často jsou bordové barvy. Některé se vyskytují jako květinové pigmenty v rostlinách rodiny Asteraceae.[3]

Reference

  1. ^ Keiji Kobayashia & Chhabi L. Gajurela „The Chemistry of 1, 4-Dithiins“ Sulphur Reports, 1986, svazek 7, str. 123-148. doi:10.1080/17415998609410046
  2. ^ Block, Eric a kol., „Synthesis, Properties, Oxidation, and Electrochemistry of 1, 2-Dichalcogenins“, Journal of the American Chemical Society (2000), 122 (21), 5052-5064. doi: 10.1021 / ja994134s
  3. ^ Block, Eric; Page, Jon; Toscano, John P .; Wang, Cun-Xiao; Zhang, Xing; DeOrazio, Russell; Guo, Chuangxing; Sheridan, Robert S .; Towers, G. H. Neil, "Photochemistry of Thiarubrine A and Other 1, 2-Dithiins: Formation of 2, 6-Dithiabicyclo [3.1.0] hex-3-enes" Journal of the American Chemical Society 1996, sv. 118, str. 4719-20. doi:10.1021 / ja960589v