Dithiete - Dithiete

Dithiete
Kekulé, kosterní vzorec dithiete se všemi přidanými explicitními vodíky
Jména
Preferovaný název IUPAC
1,2-Dithiete
Systematický název IUPAC
1,2-dithiacyklobut-3-en
Ostatní jména
Dithiete
Dithiacyklobuten
1,2-Dithia [4] annulen
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C2H2S2
Molární hmotnost90.16 g · mol−1
Související sloučeniny
Související thietes
Thiete
Související sloučeniny
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Dithiete je nenasycený heterocyklická sloučenina který obsahuje dva sousední atomy síry a dva sp2-hybridizovaná uhlíková centra. Deriváty jsou souhrnně označovány jako dithietes nebo 1,2-dithietes. S 6 π elektrony jsou příklady 1,2-dithietů aromatický organosírové sloučeniny. Bylo izolováno několik 1,2-dithietů.[1][2][3]

Nesubstituovaný 1,2-dithiete byl vytvořen v termolytických reakcích a byl charakterizován mikrovlnná spektroskopie, ultrafialová fotoelektronová spektroskopie a infračervená spektroskopie v matici s nízkou teplotou. Izomer otevřeného kruhu, dithioglyoxal, HC (S) C (S) H, je méně stabilní než 1,2-dithiete.[4]

Dithion lze připravit (jako trans-dithioglyoxal) při nízké teplotě fotolýza 1,3-dithiol-2-onu.[5] Kvantově chemické výpočty reprodukují pozorovanou větší stabilitu 1,2-dithiete pouze v případě, že platí velké základny polarizační funkce Jsou používány.[6]

Struktura dithiete S2C2(CO.)2Mě)2. Vybrané vzdálenosti a úhly: rC = C = 1,362, rC-S = 1,738, rS-S = 2,072 Å, <S-S-C = 78.3°, <S-C-S = 102°.[7]

Viz také

  • Dithietan - odpovídající nasycený kruh
  • Thiete - analog s pouze jedním atomem síry

Dodatečné čtení

  • Diehl, F .; Meyer, H .; Schweig, A .; Hess, B. A .; Fabian, J. (září 1989). „1,2-Dithiete je stabilnější než 1,2-dithioglyoxal, jak dokazuje kombinovaný experimentální a teoretický IR spektroskopický přístup“. J. Am. Chem. Soc. 111 (19): 7651–7653. doi:10.1021 / ja00201a076.
  • Vijay, D; Priyakumar, UD; Sastry, GN (2004). "Sada základů a metodická závislost relativních energií C2S2H2 izomery ". Dopisy o chemické fyzice. 383 (1–2): 192–197. Bibcode:2004CPL ... 383..192V. doi:10.1016 / j.cplett.2003.11.021.
  • Jonas, V; Frenking, G (1991). „O zásadním významu polarizačních funkcí pro výpočet molekul s prvky třetí řady: konformace chlorkarbonylisokyanátu ClC (O) NCO a rovnováha 1,2-dithioglyoxalu s jeho cyklickým izomerem 1,2-dithiete.“ Dopisy o chemické fyzice. 177 (2): 175–183. Bibcode:1991CPL ... 177..175J. doi:10.1016 / 0009-2614 (91) 90064-G.
  • Gonzalez, L; Mo, O; Yanez, M (13. prosince 1996). "Vysoká úroveň ab initio výpočty izomerismu 1,2-dithioglyoxalu / 1,2-dithiete “. Dopisy o chemické fyzice. 263 (3): 407–413(7). Bibcode:1996CPL ... 263..407G. doi:10.1016 / S0009-2614 (96) 01240-7.

Reference

  1. ^ Drabowicz, J; Lewkowski, J; Kudelska, W; Zając, A (2008). Čtyřčlenné prsteny se dvěma atomy síry. Komplexní heterocyklická chemie III. 2.18. 811–852. doi:10.1016 / B978-008044992-0.00218-2. ISBN  9780080449920.
  2. ^ Zoller, U (1996). Čtyřčlenné prsteny se dvěma atomy síry. Komplexní heterocyklická chemie II. 1.35. str. 1113–1138. doi:10.1016 / B978-008096518-5.00035-6. ISBN  9780080965185.
  3. ^ Donahue, JP; Holm, RH (1998). „3,4-Bis (1-adamantyl) -1,2-dithiete: první strukturálně charakterizovaný dithiete nepodporovaný prstencem nebo benzenoidovým rámem“. Acta Crystallographica. C54 (8): 1175–1178. doi:10.1107 / S0108270198002935.
  4. ^ Reinhard Schulz; Armin Schweig; Klaus Hartke; Joachim Koester (1983). „Teorie a aplikace fotoelektronové spektroskopie. 100. Fotoelektronová spektrální studie s variabilní teplotou 1,3-dithiol-2-onu a 4,5-disubstituovaného 1,3-dithiol-2-onu. Tepelná generace 1,2-dithiete , 3,4-disubstituované 1,2-dithiety a dialkyl tetrathiooxaláty ". Journal of the American Chemical Society. 105 (14): 4519–4528. doi:10.1021 / ja00352a004.
  5. ^ Mucha, M; Pagacza, M; Mielke, Z (6. června 2008). "Infračervená detekce dithioglyoxalu z fotolýzy 1,3-dithiol-2-onu v pevném argonu a dusíku". Dopisy o chemické fyzice. 458 (1–3): 39–43. Bibcode:2008CPL ... 458 ... 39M. doi:10.1016 / j.cplett.2008.04.088.
  6. ^ Frolov, YV; Vashchenko, AV; Mal'kina, AG; Trofimov, BA (2009). "Ab initio kvantově-chemické výpočty energií a struktur 1,2-acetylenedithiolových izomerů “. Journal of Structural Chemistry. 50 (2): 195–200. doi:10.1007 / s10947-009-0029-8.
  7. ^ T. Shimizu, H. Murakami, Y. Kobayashi, K. Iwata, N. Kamigata (1998). "Syntéza, struktura a konverze kruhu 1,2-Dithiete a souvisejících sloučenin". J. Org. Chem. 63: 8192–8199. doi:10.1021 / jo9806714.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)