Dearomatizační reakce - Dearomatization reaction

A dearomatizační reakce je organická reakce což zahrnuje areny jako reaktanty a ve kterých reakční produkty trvale ztratily své aromatičnost. [1] Tento typ reakce má v syntetické organické chemii určitý význam pro organickou syntézu nových stavebních bloků [1] a v celková syntéza. [2] Existuje několik metod dearomatizace karbocyklických arenů: hydrogenace (Snížení břízy ), alkylační dearomatizace, fotochemická dearomatizace, tepelná dearomatizace, oxidativní dearomatizace, dearomatizace s přechodnými kovy a enzymatická dearomatizace. [1]


Fotochemická dearomatizace

Příklady fotochemických reakcí jsou reakce mezi určitými areny a alkeny, které tvoří [2 + 2] a [2 + 4] cykloadice adukty. [1]

Enzymatická dearomatizace

Hlavní článek: Mikrobiální oxidace arenu

Příklady enzymů schopných dearomatizace arenu [3][4] jsou toluen dixoyhydrogenáza, naftalen dixoyhydrogenáza a benzoyl CoA reduktáza. [1]

Dearomatizace asistovaná přechodovým kovem

Klasickým příkladem dearomatizace za pomoci přechodného kovu je Rozšíření Buchnerova prstenu [1] Katalytické asymetrické dearomatizační reakce (CADA) se používají v enantioselektivní syntéza. [5]


Reference

  1. ^ A b C d E F Pigge, F. C. (2015) Dearomatizační reakce v chemii Arene: Reakční mechanismy a metody pro aromatické sloučeniny (ed J. Mortier), John Wiley & Sons, Inc, Hoboken, NJ. doi:10.1002 / 9781118754887.ch15
  2. ^ Roche, S. P. a Porco, J. A. (2011), Dearomatizační strategie při syntéze komplexních přírodních produktů. Angew. Chem. Int. Vyd., 50: 4068–4093. doi:10,1002 / anie.201006017
  3. ^ Anaerobní degradace homocyklických aromatických sloučenin prostřednictvím esterů arylkarboxyl-koenzymu A: organismy, strategie a klíčové enzymy. Boll M, Löffler C, Morris BE, Kung JW. Environ Microbiol. 2014 Mar; 16 (3): 612-27. doi:10.1111/1462-2920.12328
  4. ^ Dearomatizace benzenových kruhových reduktáz Boll M. J Mol Microbiol Biotechnol 2005; 10: 132–142 doi:10.1159/000091560
  5. ^ Zhuo, C.-X., Zhang, W. and You, S.-L. (2012), Katalytické asymetrické dearomatizační reakce. Angew. Chem. Int. Vyd., 51: 12662–12686. doi:10,1002 / anie.201204822