Cossee – Arlmanův mechanismus - Cossee–Arlman mechanism - Wikipedia

The Cossee – Arlmanův mechanismus v polymerní chemie je hlavní cestou pro tvorbu vazeb C – C v polymerizace z alkeny. Mechanismus obsahuje meziprodukt koordinační komplex který obsahuje jak rostoucí polymerní řetězec, tak monomer (alken). Tyto ligandy kombinovat v rámci koordinační sféra kovu za vzniku polymerního řetězce, který je protažen dvěma uhlíky.[1]

Pole představuje prázdné (nebo extrémně labilní) koordinační místo. Krok i zahrnuje navázání monomeru na kov a krok ii zahrnuje migrační vložení krok. Tyto kroky, které se střídají z jedné strany středu kovu na druhou, se mnohokrát opakují pro každý polymerní řetězec.

Podrobnosti tohoto mechanismu lze použít k vysvětlení stereoregularita z polymerace z alkeny použitím Ziegler – Natta nebo metalocen katalyzátory. Stereoregularita je relevantní pro nesymetrické alkeny, jako jsou propylen. The koordinační sféra z kov ligandy stéricky ovlivňuje, který konec propylenu se váže na rostoucí polymerní řetězec a relativní stereochemii methylových skupin na polymeru. Stereoregularita je ovlivněna ligandy. Pro metalocen katalyzátory, tuto úlohu plní cyklopentadienylové ligandy (nebo jejich náhražky). U heterogenních katalyzátorů je stereoregularita určena povrchovou strukturou kolem aktivního místa na částice katalyzátoru a může být ovlivněna přísadami, jako je sukcinuje nebo ftaláty, které mají tendenci blokovat konkrétní místa, zatímco ostatní (s odlišnou stereoreaktivitou) nechávají katalyzovat polymeraci.

Reference

  1. ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, od Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. ISBN  1-891389-53-X

Publikace historického významu

  • Allegra G. (1971). „Diskuse o mechanismu polymerace a- olefinů s katalyzátory Ziegler – Natta“. Die Makromolekulare Chemie. 145 (3668): 235–246. doi:10.1002 / macp.1971.021450119.
  • Cossee, P. J. (1964). „Ziegler – Natta katalýza I. Mechanismus polymerace α-olefinů s katalyzátory Ziegler – Natta“. J. Catal. 3 (1): 80–89. doi:10.1016/0021-9517(64)90095-8.
  • Arlman, E. J. (1964). „Katalýza Ziegler – Natta II. Povrchová struktura chloridů přechodových kovů ve vrstvách a mřížkách“. J. Catal. 3 (1): 89–99. doi:10.1016 / 0021-9517 (64) 90096-X.
  • Arlman, E. J .; Cossee, P. (1964). „Katalýza Ziegler – Natta III. Stereospecifická polymerace propenu s katalytickým systémem TiCl3--- AlEt3". J. Catal. 3 (1): 99–104. doi:10.1016/0021-9517(64)90097-1.