Chlorbis (dppe) hydrid železa - Chlorobis(dppe)iron hydride - Wikipedia

Chlorbis (dppe) hydrid železa
HFeCl dppe 2. svg
WEQGOOsideon.png
Jména
Název IUPAC
Chlorhydridobis (bis-1,2- (difenylfosfino) ethan) železo (II)
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
C52H49ClFeP4
Molární hmotnost889.09
Vzhledčervenofialová pevná látka
Bod tání 195 ° C (383 ° F; 468 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Chlorbis (dppe) hydrid železa je koordinační komplex se vzorcem HFeCl (dppe)2, kde dppe je bidentátní ligand 1,2-bis (difenylfosfino) etan. Je to červenofialová pevná látka. Sloučenina přitahovala velkou pozornost jako předchůdce dihydrogenové komplexy.[1]

Struktura

Komplex vystavuje oktaedrická molekulární geometrie. Chloridové a hydridové ligandy jsou vzájemně trans.[2] Vazebné vzdálenosti mezi atomem železa a koordinačními ligandy jsou dány tímto:

PoutoBond vzdálenost
Fe-P12.238
Fe-P22.256
Fe-P32.236
Fe-P42.255
Fe-Cl2.404
Fe-H1.313

Syntéza a reakce

Sloučenina se syntetizuje podle této idealizované reakce:[3]

FeCl2 + 2 dppe + Na [BH4] → NaCl + ½ B2H6 + HFeCl (dppe)2
"Pohled shora" na strukturu HFeCl (dppe)2

V průběhu této konverze se jedná o vysoce spinový komplex FeCl2(dppe)2 převádí se na nízkootáčkový HFeCl (dppe)2.

Komplexní HFeCl [(dppe)2 vykazuje řadu reakcí spojených se zbývající vazbou Fe-Cl. Reakce komplexu s borohydrid sodný dává komplex dihydridu:

HFeCl (dppe)2 + NaBH4 → H2Fe (dppe)2 + NaCl + "BH3"

Odstraněním chloridu pomocí tetrafluorboritanu sodného pod atmosférou vodíku nebo dusíku se získá dinitrogen a dihydrogenové komplexy:[4]

HFeCl (dppe)2 + NaBF4 + N2 → [HFe (č2) (dppe)2] BF4 + NaCl
HFeCl (dppe)2 + NaBF4 + H2 → [HFe (H2) (dppe)2] BF4 + NaCl

Reference

  1. ^ Morris, R. H. (2008). „Dihydrogen, Dihydride and in Between: Nmr and Structural Properties of Iron Group Complexes“. Coord. Chem. Rev. 2252 (21–22): 2381–2394. doi:10.1016 / j.ccr.2008.01.010.
  2. ^ Lee, J .; Jung, G .; Lee, S. W. Struktura trans-chlorhydridobis (difenylfosfinoethan) železa (II). Býk. Korejština. Chem. 1998, 19, 267. ISSN  0253-2964
  3. ^ Giannoccaro, P .; Sacco, A. (1977). Bis [ethylenebis (difenylfosfin)] - komplexy hydridoironu. Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 17. str. 69–71. doi:10.1002 / 9780470132487.ch19. ISBN  9780470132487.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  4. ^ Bautista, M. T., Bynum, L. D., Schauer, C. K. (1996). "Syntéza η2- komplex vodíku, trans- {Fe (η2-H2) (H) [1,2-bis (difenylfosfino) etan]2} [BF4]: Experiment pro laboratoř pokročilé anorganické chemie zahrnující syntézu a NMR vlastnosti η2-H2 Komplex". Journal of Chemical Education. 73: 988–991. doi:10.1021 / ed073p988.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)