Benzofenon imin - Benzophenone imine
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Difenylmethanimin | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.103.715  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C13H11N | |
| Molární hmotnost | 181.238 g · mol−1 |
| Nebezpečí | |
| Piktogramy GHS |  |
| Signální slovo GHS | Varování |
| H315, H319, H335 | |
| P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501 | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
| Reference Infoboxu | |
Benzofenon imin je organická sloučenina vzorce (C6H5)2C = NH. Benzofenonimin je široce používán jako činidlo na ochranu primární aminy, a výchozí materiály pro syntézu anilinu.[1]
Syntéza
Benzofenonimin je dostupný přidáním MeOH do komplexu nitrilu a a Grignardovo činidlo nebo reakce mezi benzofenonem a amoniakem.
Syntéza pomocí Grignard-nitrilových komplexů
První zpráva o přípravě ketiminy zahrnoval Grignard-nitrilové komplexy následované opatrnou hydrolýzou, která je známá jako syntéza Moureu-Mignonac ketiminu.[3] Poté Pickard a Tolbert zlepšili přípravu použitím methanolu v přidání komplexů Grignard-nitril.[2]
Syntéza benzofenonem a amoniakem
V roce 1988 A. G. Guimanini objevil nový způsob syntézy benzofenoniminu reakcí za použití benzofenonu a amoniaku. K benzofenonovému roztoku se přidá čistý plynný amoniak za vzniku Ph2C = NH2+. Poté, co se k roztoku přidají pelety hydroxidu sodného, Ph2C = NH2+ je neutralizován za vzniku očekávaného benzofenoniminu.[4]
Aplikace
Chránící skupina pro primární aminy
Primárními aminy mohou být chráněné benzofenoniminy a chráněné aminy jsou stabilní v flash chromatografie.[5]
Aminace arylhalogenidů
Buchwald-Hartwigova aminace je velmi důležitý druh reakce pro spojení aromatického halogenidu a aminu za vzniku vazeb uhlík-dusík pomocí katalyzátorů obsahujících palladium. K získání anilinů je při této reakci nutný amoniak. Amoniak se však může pevně vázat na palladium, což znemožňuje normální Buchwald-Hartwigovu reakci. V roce 1997 Buchwald et. Al zjistil, že benzofenonimin lze použít jako ekvivalent amoniaku a vyřešil výše uvedená omezení.[1]
Reference
- ^ A b C Wolfe, John P .; Áhman, Jens; Sadighi, Joseph P .; Singer, Robert A .; Buchwald, Stephen L. (08.09.1997). "Ekvivalent amoniaku pro palladiem katalyzovanou aminaci arylhalogenidů a triflátů". Čtyřstěn dopisy. 38 (36): 6367–6370. doi:10.1016 / S0040-4039 (97) 01465-2. ISSN 0040-4039.
- ^ A b Pickard, P.L .; Tolbert, T. L. (prosinec 1961). "Vylepšená metoda syntézy ketiminu". The Journal of Organic Chemistry. 26 (12): 4886–4888. doi:10.1021 / jo01070a025. ISSN 0022-3263.
- ^ Syntéza ketourinu Moureau-Mignonac. Komplexní reakce organických jmen a reagenty. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. 15. září 2010. str. 1988–1990. doi:10.1002 / 9780470638859.conrr446. ISBN 9780470638859.
- ^ Verardo, G .; Giumanini, A. G .; Strazzolini, P .; Poiana, M. (1988). "Ketiminy z ketonů a amoniaku". Syntetická komunikace. 18 (13): 1501–1511. doi:10.1080/00397918808081307.
- ^ O'Donnell, Martin J. (2001-04-15). Benzofenon Imine. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. Chichester, Velká Británie: John Wiley & Sons, Ltd. doi:10.1002 / 047084289x.rb031. ISBN 978-0471936237.