Hmotnostní spektrometrie aerosolu - Aerosol mass spectrometry - Wikipedia

Analýza částic NOAA pomocí laserové hmotnostní spektrometrie na palubě výzkumného letadla pro vysoké nadmořské výšky NASA WB-57.

Hmotnostní spektrometrie aerosolu je aplikace hmotnostní spektrometrie k analýze složení aerosol částice.[1] Aerosolové částice jsou definovány jako pevné a kapalné částice suspendované v plynu (vzduchu), s velikostí v rozmezí od 3 nm do 100 μm v průměru[2] a jsou vyráběny z přírodních a antropogenních zdrojů různými způsoby, které zahrnují větrné suspenze a spalování fosilních paliv a biomasy. Analýza těchto částic je důležitá z důvodu jejich hlavních dopadů na globální změnu klimatu, viditelnost, regionální znečištění ovzduší a lidské zdraví.[2][3] Aerosoly mají velmi složitou strukturu, mohou obsahovat tisíce různých chemických sloučenin v jedné částice a je třeba je analyzovat z hlediska velikosti i chemického složení v reálném čase nebo offline.

Off-line hmotnostní spektrometrie se provádí na shromážděných částicích,[2] zatímco on-line hmotnostní spektrometrie se provádí na částicích zavedených v reálném čase.[4]

Dějiny

V literatuře ze starověkého Říma existují stížnosti na špatný vzduch, zatímco v roce 1273 obyvatelé Londýna diskutovali o zákazu spalování uhlí za účelem zlepšení kvality ovzduší. Měření a analýza aerosolů se však ustálila až ve druhé polovině 19. století.[5]

V roce 1847 Henri Becquerel představil první koncept částic ve vzduchu ve svém experimentu s kondenzačními jádry a jeho myšlenky byly potvrzeny v pozdějších experimentech Couliera v roce 1875. Tyto myšlenky byly rozšířeny v letech 1880-1890 meteorologem John Aitken který prokázal zásadní roli prachových částic při tvorbě mraků a mlh. Aitkenova metoda pro analýzu aerosolů spočívala v počítání a stanovení velikosti částic namontovaných na sklíčku pomocí mikroskopu. Složení částic bylo určeno jejich index lomu.[5]

Ve 20. letech se měření aerosolů pomocí Aitkenovy jednoduché mikroskopické metody staly běžnějším místem, protože zdravotnické organizace začaly uznávat negativní účinky průmyslových aerosolů a prachu na zdraví. Technologický a přístrojový pokrok, včetně vylepšených filtrů, vedl v 60. letech ke zlepšení metod měření aerosolu. Zavedení polykarbonátových filtrů, tzv filtry nukleoporů, zlepšil sběr, skladování a přepravu vzorků bez narušení fyzikálního a chemického stavu částic.[5]

Vývoj a zdokonalení metod měření aerosolů online trvalo déle než off-line. To nebylo až do roku 1973 s Davisem, který vyvinul a patentoval přístroj v reálném čase s jednou částicovou hmotnostní spektrometrií (RTSPMS). Nastavení je docela podobné dnešnímu systému AMS, kdy se vzorek zavádí přes malou ocelovou kapiláru do oblasti zdroje iontů. Po naražení na horké vlákno rhenia by vzorek ionizoval. Výsledné ionty byly odděleny v magnetickém sektoru a detekovány elektronovým multiplikátorem. Metoda mohla ionizovat pouze prvky s ionizačními potenciály pod pracovní funkcí vlákna (~ 8 eV), obvykle alkalické a kovy alkalických zemin. Přístroj poskytl jednotkové rozlišení až do poměru hmotnost k náboji 115. Přístroj RTSPMS měl účinnost přenosu / detekce částic 0,2-0,3%.[6] Davis použil přístroj RTSPMS ke studiu vzorků z kalibračních aerosolů, okolního laboratorního vzduchu a zdrojů aerosolů. Většina jeho studií byla zaměřena na anorganické soli vytvořené v laboratoři. V Davisově analýze okolního ovzduší zjistil na konci dne významné zvýšení olova, které bylo vyvozeno z důvodu automobilových emisí.[2][3][5][6] Tento vývoj byl prvním krokem k dnešním moderním online nástrojům.

Dalším významným vývojem technologického zdokonalení, který vycházel ze 70. let, byl Stoffel v roce 1976 s vývojem techniky magnetického sektoru RTSPMS, která měla hmotnostní spektrometrii s přímým vstupem (DIMS) známou také jako hmotnostní spektrometrie s přívodem částic (PIMS).[6] Přístroj PIMS byl první, který měl deferenciálně čerpaný přímý vstup, který se skládá z kapiláry z nerezové oceli, následovaný skimmerem a kónickým kolimátorem, který zaostřuje vzorek na svazek částic, který pokračuje do ionizační oblasti. Tento typ vstupního systému dnes používají moderní on-line přístroje pro hmotnostní spektrometry s aerosolovými aerosoly. V roce 1982 Sinha a Fredlander vyvinuli analýzu částic pomocí hmotnostní spektrometrie (PAMS), tato metoda jako první začlenila optickou detekci částic následovanou laserovou desorpcí / ionizací (LDI) do techniky RTSPMS. Před tímto bodem používaly všechny metody RTSPMS povrchovou desorpci / ionizaci (SDI), která se skládá ze zahřátého kovu, který ionizoval vzorky.[6] Metoda LDI zahrnuje vzorek zasažený kontinuální vlnou, kde částice absorbuje fotony a podstupuje desorpci i ionizaci stejným pulzem. LDI má několik výhod oproti SDI pro on-line hmotnostní spektrometrii jednotlivých částic, protože od svého vzniku se jedná o primární ionizační metodu pro RTSPMS.[6]Posledním významným krokem ve vývoji RTSPMS bylo v roce 1994 Kimberly A. Prather. Prather vyvinul aerosolovou hmotnostní spektrometrii doby letu (ATOFMS), tato metoda byla první, která umožňovala simultánní měření velikosti a složení jednotlivých vzdušných částic. Tato technika byla jiná než předchozí metody v tom, že namísto použití nespolehlivého způsobu použití intenzity signálu rozptylu světla k měření velikosti částic tato metoda používá dva laserové systémy, které umožňují aerodynamické dimenzování.[6]

Offline

Off-line je starší metoda než online a zahrnuje chemickou analýzu vzorkovaných aerosolů shromážděných tradičně na filtrech nebo pomocí kaskádových impaktorů (zobrazených vpravo) v terénu a analyzovaných zpět v laboratoři. Kaskádové impaktory shromažďují částice, které protínají řadu impakčních desek, a oddělují je podle velikosti. Vzorky aerosolu jsou analyzovány spojením předseparačních metod s hmotnostní spektrometrií. Výhodou této metody ve srovnání s on-line vzorkováním je větší molekulární a strukturní speciace. Větší molekulární a strukturní speciace je způsobena předseparací.[6] Existuje mnoho různých typů přístrojů používaných pro analýzu kvůli různým typům a kombinacím metod ionizace, separace a hromadné detekce. Pro všechny vzorky není nejlepší žádná kombinace a jako taková se v závislosti na potřebě analýzy používá odlišná instrumentace.

Nejčastěji používanou ionizační metodou pro off-line přístroj je elektronová ionizace (EI), což je technika tvrdé ionizace, která k ionizaci vzorku využila 70 eV, což způsobuje významnou fragmentaci, kterou lze použít při hledání v knihovně k identifikaci sloučenin. Metoda separace, se kterou je EI obvykle spojena, je plynová chromatografie (GC), kde v GC jsou částice odděleny podle jejich bodu varu a polarity, následované extrakcí vzorků shromážděných na filtrech rozpouštědlem.[2] Alternativou k extrakci částic na filtrech na základě rozpouštědla je použití tepelné extrakce (TE) -GC / MS, která využívá pec propojenou se vstupem GC k odpařování analytu vzorku a do vstupu GC. Tato technika se používá častěji než extrakce na bázi rozpouštědel, protože má lepší citlivost, eliminuje potřebu rozpouštědel a může být plně automatizována.[7] Aby se zvýšila separace částic, lze GC spojit s časem letu (TOF) -MS, což je metoda hromadné separace, která odděluje ionty na základě jejich velikosti. Další metodou, která využívá EI, je hmotnostní spektrometrie s poměrem izotopů (IR-MS), tato instrumentace obsahuje analyzátor magnetického sektoru a pole detektoru faraday-kolektor a odděluje ionty na základě jejich izotopové četnosti. Množství izotopů v uhlíku, vodíku, dusíku a kyslíku se hojně izotopicky lokálně obohacuje nebo vyčerpává různými atmosférickými procesy.[6] Tyto informace pomáhají při určování zdroje aerosolů a jeho interakce.

EI je univerzální ionizační metoda, ale způsobuje nadměrnou fragmentaci, a proto ji lze nahradit chemická ionizace (CI), což je mnohem měkčí ionizační metoda a často se používá ke stanovení molekulárního iontu. Jedna ionizační metoda, kterou využívá CI, je chemická ionizace za atmosférického tlaku (APCI). V APCI dochází k ionizaci za atmosférického tlaku s ionty produkovanými koronovými výboji na spreji s rozpouštědlem a je často spojena s vysoce účinná kapalinová chromatografie (HPLC), která poskytuje stanovení kvality polárních a iontových sloučenin ve shromážděných atmosférických aerosolech.[6] Použití APCI umožňuje vzorkování filtrů bez potřeby rozpouštědel pro extrakci. APCI je obvykle připojen k čtyřnásobnému hmotnostnímu spektrometru.

Pro off-line hmotnostní spektrometr se často používají jiné ionizační metody indukčně vázaná plazma (ICP). ICP se běžně používá při elementární analýze stopových kovů a lze jej použít ke stanovení zdroje částic a jejich účinků na zdraví.[4][8]

K dispozici je také řada technik měkké ionizace pro podrobnější hodnocení molekulárního složení aerosolových částic, jako např ionizace elektrosprejem, což má za následek menší fragmentaci sloučenin v aerosolu. Tyto techniky jsou výhodné pouze tehdy, jsou-li spojeny s hmotnostním spektrometrem s vysokým nebo ultra vysokým rozlišením, jako je například FTICR-MS nebo Orbitrap, protože k rozlišení vysokého počtu přítomných sloučenin je nutné velmi vysoké rozlišení.

On-line

Byla vyvinuta on-line hmotnostní spektrometrie, aby vyřešila některá omezení a problémy, které vznikají z off-line analýzy, jako je odpařování a chemické reakce částic ve filtrech během dlouhé doby analýzy. On-line hmotnostní spektrometrie tyto problémy řeší sběrem a analýzou aerosolových částic v reálném čase. On-line přístroje jsou velmi přenosné a umožňují zkoumat prostorovou variabilitu.[9] Tyto přenosné nástroje lze umístit na mnoho různých platforem, jako jsou lodě, letadla a mobilní plošiny (např. Přívěsy automobilů). Příklad toho je na obrázku na začátku s přístrojovým vybavením připojeným k letadlu. Stejně jako offline má online hmotnostní spektrometrie mnoho různých typů přístrojů, které lze rozdělit na dva typy; přístroje, které měří chemii souboru částic (hromadné měření) a ty, které měří chemii jednotlivých částic (měření jedné částice). Na základě analytické potřeby se tedy při analýze aerosolových částic používá různé vybavení.

Hromadné měření

Obecně lze říci, že objemové měřicí přístroje tepelně odpařují částice před ionizací a existuje několik různých způsobů, jak se odpařování a ionizace provádí. Hlavním nástrojem, který se používá pro hromadná měření, je aerodynový aerosolový hmotnostní spektrometr (AMS).

Hmotnostní spektrometr aerosolu

Schéma hmotnostního spektrometru Aerodyne aerosol (AMS)

Aerodyne AMS poskytuje v reálném čase hmotnostní spektrometrickou analýzu aerosolové hmotnostní koncentrace nerozpustných složek (např. Organických látek, síranů, dusičnanů a amonia) v závislosti na velikosti.[10] Termín žáruvzdorný je přiřazen druhům, které se rychle odpařují při 600 ° C za vakua (např. Organická hmota, NH4NE3 a (NH4)2TAK4.[11] Schéma typické AMS je znázorněno na obrázku vpravo. Aerodyne AMS se skládá ze tří částí; Vstup aerosolu, komora pro dimenzování částic a komora pro detekci částic. Vstup aerosolu má vstup omezující průtok, který má průměr přibližně 100 um. Jakmile je v komoře, vzorek prochází systémem aerodynamických zaostřovacích čoček, který se skládá z několika clonových čoček, které se montují v pořadí s klesajícím vnitřním průměrem.[12] Čočka zaostří částice do úzkého svazku částic.

Paprsek nyní prochází komůrkou pro dimenzování částic, kde se měří aerodynamický průměr částic. Komora pro dimenzování částic je vyrobena z letové trubice udržované na (~ 10−5 torr). Vstup do letové trubice je mechanický vrtulník, který se používá k modulaci paprsku částic; potom pomocí pevné délky trubice a časově rozlišené detekce příchodu na konec lze určit rychlosti částic. Pomocí rychlosti se získá průměr částice.[12] Když paprsek částic opouští letovou trubici, vstupuje do detekční komory složení částic. V této části se částice srazí s vyhřívaným wolframovým prvkem (~ 600 ° C). U tohoto wolframového prvku jsou nehořlavé složky částicového paprsku bleskově odpařeny a poté ionizovány EI. Po ionizaci může být vzorek analyzován buď čtyřnásobným (Q), časovým tokem (ToF) nebo hmotnostním analyzátorem s vysokým rozlišením (HR) -ToF.[3][9][11][12]

Měření jedné částice

Obecně lze říci, že přístroje pro měření jednotlivých částic desorbují částice po jednom pomocí pulzního laseru. Tento proces se nazývá laserová desorpce / ionizace (LDI) a je primární ionizační metodou používanou pro měření jednotlivých částic. Hlavní výhodou použití LDI před tepelnou desorpcí je schopnost analyzovat jak žáruvzdorné, tak žáruvzdorné (např. Minerální prach, saze) složky atmosférických aerosolů. Laserová vaporizace umožňuje přesné laserové pálení, když jednotlivé částice létají přes vaporizační zónu, a systémy se tak nazývají hmotnostní spektrometry s jednou částí (SPMS). Bylo hlášeno několik verzí SPMS, včetně aerosolového hmotnostního spektrometru doby letu (AToFMS), laserového hmotnostního analyzátoru částic ve vzduchu (LAMPAS), analýzy částic pomocí laserového hmotnostního spektrometru (PALMS), rychlého jednoduchého hmotnostní spektrometr částic (RSMS), hmotnostní spektrometr bioaerosolu (BAMS) b194 Steele et al., 2003), hmotnostní spektrometr nanoaerosolu (NAMS), hmotnostní spektrometr s jednorázovou laserovou ablací (SPLAT), jediný - hmotnostní spektrometr aerosolových částic (SPAMS) a hmotnostní spektrometr aerosolových aerosolových částic s délkou letu (LAAP-ToF-MS).[13] Mezi nejběžnější z těchto přístrojů patří aerosolový hmotnostní spektrometr doby letu (AToFMS).

Hmotnostní spektrometr s aerosolovým časem letu

Schéma aerosolového hmotnostního spektrometru doby letu (ATOFMS)

AToFMS umožňuje stanovení stavu míchání nebo distribuce chemických látek v jednotlivých částicích. Tyto směšovací stavy jsou důležité při určování vlivu aerosolů na klima a zdraví. Schéma typického AToFMS je zobrazeno vpravo. Celková struktura nástrojů ATOF je; vzorkování, dimenzování a oblast hmotnostního analyzátoru. Vstupní systém je podobný AMS pomocí stejné aerodynamické zaostřovací čočky, ale má menší otvory kvůli své analýze jednotlivých částic. V oblasti dimenzování prochází částice prvním spojitým laserem v pevné fázi, který generuje počáteční puls rozptýleného světla. Poté částice prochází druhým laserem, který je kolmý k prvnímu a produkuje puls rozptýleného světla. Světlo je detekováno a fotonásobič (PMT), který je přizpůsoben každému laseru. Pomocí tranzitních časů mezi dvěma detekovanými pulzy a pevnou vzdáleností se vypočítá rychlost a velikost každé částice. Dále částice cestují do oblasti hmotnostního analyzátoru, kde jsou ionizovány pulzním LDI laserem, který je načasován tak, aby zasáhl částici, jakmile dosáhne středu oblasti iontové extrakce. Po ionizaci se kladné ionty zrychlují směrem k pozitivní části ToF a záporné ionty se zrychlují směrem k negativní části ToF, kde jsou detekovány.[4]

Aplikace

Pole vědy a měření aerosolu, zejména hmotnostní spektrometrie aerosolu, za posledních několik desetiletí hodně vzrostlo. Jeho růst je částečně způsoben univerzálností přístrojů, má schopnost analyzovat velikost částic a chemické složení a provádět hromadná a jednočásticová měření. Univerzálnost aerosolových hmotnostních spektrometrů umožňuje jejich použití pro mnoho různých aplikací v laboratoři i v terénu. V průběhu let se aerosolové hmotnostní spektrometry používaly pro cokoli od stanovení zdrojů emisí, expozice člověka znečišťujícím látkám, radiačního přenosu a cloudové mikrofyziky. Většina z těchto studií využila mobilitu AMS a byla zařazena do městského, vzdáleného, ​​venkovského, mořského a zalesněného prostředí po celém světě. AMS byly také nasazeny na mobilních platformách, jako jsou lodě, mobilní laboratoře a letadla.[3]

Jedna nedávná emisní studie v roce 2014 byla provedena dvěma výzkumnými letouny NASA, a DC-8 a a P-3B, které byly vybaveny aerosolovou instrumentací (AMS). Letadla byla vyslána k provedení analýzy atmosférických vzorků nad těžebními a modernizačními zařízeními ropných písků poblíž Ft. McMurray, Alberta, Kanada. Účelem studie bylo otestovat emise ze zařízení a zjistit, zda odpovídají požadavkům. Výsledkem studie bylo, že ve srovnání s odhady ročních emisí lesních požárů v Kanadě jsou zařízení na těžbu ropných písků menším zdrojem počtu aerosolů, hmotnosti aerosolu, pevných částic a černého uhlíku.[14]

Aerosolová hmotnostní spektrometrie si také našla cestu do oblasti farmaceutické analýzy aerosolů díky své schopnosti poskytovat měření velikosti a chemického složení částic v reálném čase. Lidé, kteří trpí chronickým onemocněním dýchacích cest, obvykle dostávají své léky pomocí tlakového inhalátoru s odměřenou dávkou (pMDI) nebo inhalátoru suchého prášku (DPI). V obou metodách je lék dodáván přímo do plic inhalací. V posledních letech jsou k dispozici inhalační produkty, které dodávají dva typy léků v jedné dávce. Výzkum ukázal, že tyto dva inhalátory léků poskytují zvýšený klinický účinek nad rámec dosažený, pokud jsou tyto dva léky podávány současně ze dvou samostatných inhalátorů. Pomocí AToFMS bylo stanoveno, že dýchatelné částice v produktu DPI a produktu pMDI byly složeny ze společně přidružených aktivních farmaceutických složek, což je důvodem zvýšených účinků obou inhalátorů léčiv.[3][15]

Viz také

Reference

  1. ^ Nash, David G .; Baer, ​​Tomáš; Johnston, Murray V. (2006). „Hmotnostní spektrometrie aerosolu: úvodní přehled“. International Journal of Mass Spectrometry. 258 (1–3): 2–12. Bibcode:2006 IJMSp.258 .... 2N. doi:10.1016 / j.ijms.2006.09.017. ISSN  1387-3806.
  2. ^ A b C d E Pratt, Kerri A .; Prather, Kimberly A. (2012). „Hmotnostní spektrometrie atmosférických aerosolů - nejnovější vývoj a aplikace. Část I: Off-line techniky hmotnostní spektrometrie“. Recenze hmotnostní spektrometrie. 31 (1): 1–16. Bibcode:2012MSRv ... 31 .... 1P. doi:10.1002 / mas.20322. ISSN  0277-7037. PMID  21442634.
  3. ^ A b C d E Canagartna, M.R .; Jayne, J.T. (2007). "Chemická a mikrofyzikální charakterizace okolních aerosolů pomocí hmotnostního spektrometru Aerodyne". Recenze hmotnostní spektrometrie. 26 (2): 185–222. Bibcode:2007MSRv ... 26..185C. doi:10.1002 / mas.20115. ISSN  0277-7037. PMID  17230437.
  4. ^ A b C Pratt, Kerri A .; Prather, Kimberly A. (2012). „Hmotnostní spektrometrie atmosférických aerosolů - nejnovější vývoj a aplikace. Část II: Techniky hmotnostní spektrometrie online“. Recenze hmotnostní spektrometrie. 31 (1): 17–48. Bibcode:2012MSRv ... 31 ... 17P. doi:10,1002 / mas.20330. ISSN  0277-7037. PMID  21449003.
  5. ^ A b C d Spurny, Kvetoslav (1999). Analytical Chemistry of Aerosols. London: Lewis Publishers. s. 3–19. ISBN  9781566700405.
  6. ^ A b C d E F G h i Noble, Christropher (2000). „Hmotnostní spektrometrie s jednou částicí v reálném čase: Historický přehled čtvrtstoletí chemické analýzy aerosolů“. Recenze hmotnostní spektrometrie. 19 (4): 248–274. Bibcode:2000MSRv ... 19..248N. doi:10.1002 / 1098-2787 (200007) 19: 4 <248 :: AID-MAS3> 3.0.CO; 2-I. PMID  10986694.
  7. ^ Hays, Michael D .; Lavrich, Richard J. (2007). „Vývoj v přímé tepelné extrakci plynovou chromatografií - hmotnostní spektrometrie jemných aerosolů“. Trac Trends in Analytical Chemistry. 26 (2): 88–102. doi:10.1016 / j.trac.2006.08.007.
  8. ^ Suess, David T .; Prather, Kimberly A. (1999). "Hmotnostní spektrometrie aerosolů". Chemické recenze. 10 (99): 3007–3036. doi:10.1021 / cr980138o. ISSN  0009-2665. PMID  11749509.
  9. ^ A b Pratt, Kerri A .; Prather, Kimberly A. (2012). „Hmotnostní spektrometrie atmosférických aerosolů - nejnovější vývoj a aplikace. Část II: Techniky hmotnostní spektrometrie online“. Recenze hmotnostní spektrometrie. 31 (1): 17–48. Bibcode:2012MSRv ... 31 ... 17P. doi:10,1002 / mas.20330. ISSN  0277-7037. PMID  21449003.
  10. ^ Laskin, Alexander; Laskin, Julia; Nizkorodov, Sergey A. (2012). „Hmotnostní spektrometrické přístupy pro chemickou charakterizaci atmosférických aerosolů: kritický přehled nejnovějších pokroků“. Chemie životního prostředí. 9 (163): 163. doi:10.1071 / EN12052.
  11. ^ A b Heringa, M. F .; DeCarlo, Peter F .; Chirico, R .; et al. (2011). „Vyšetřování primárních a sekundárních částic z různých spalovacích zařízení na dřevo s hmotnostním spektrometrem aerosolového času s vysokým rozlišením“. Atmosférická chemie a fyzika. 11 (12): 5945–5957. Bibcode:2011ACP .... 11.5945H. doi:10.5194 / acp-11-5945-2011.
  12. ^ A b C Jayne, John T .; Leard, Danna C .; Zhang, Xuefeng (2000). "Vývoj aerosolového hmotnostního spektrometru pro analýzu velikosti a složení submikronových částic". Věda a technologie v oblasti aerosolů. 33 (1–2): 49–70. Bibcode:2000AerST..33 ... 49J. doi:10.1080/027868200410840. ISSN  0278-6826.
  13. ^ Li, Yong Jie; Sun, Yele; Zhang, Qi; Li, Xue; Li, Mei; Zhou, Zhen; Chan, Chak K. (červen 2017). „Chemická charakterizace atmosférických částic v Číně v reálném čase: recenze“. Atmosférické prostředí. 158: 270–304. Bibcode:2017AtmEn.158..270L. doi:10.1016 / j.atmosenv.2017.02.027.
  14. ^ Howell, S. (2014). „Airborne Assessment of Atmosic Particulate Emissions from the processing of Athabasca Oil Sands“. Atmosférická chemie a fyzika. 14 (10): 5073–5087. Bibcode:2014ACP .... 14,5073H. doi:10.5194 / acp-14-5073-2014.
  15. ^ Nový, Anthony; Prime, Dave; Zomer, Simeone (2008). „Detekce a hodnocení společné asociace v inhalovatelných částicích léčiva pomocí aerosolové hmotnostní spektrometrie doby letu“. Rychlá komunikace v hmotnostní spektrometrii. 22 (23): 3873–3882. Bibcode:2008RCMS ... 22,3873N. doi:10,1002 / rcm.3774. PMID  19003851.

Další čtení

  • Hartonen, Kari; Laitinen, Totti; Riekkola, Marja-Liisa (2011). "Současné přístroje pro hmotnostní spektrometrii aerosolů". Trac Trends in Analytical Chemistry. 30 (9): 1486–1496. doi:10.1016 / j.trac.2011.06.007. ISSN  0165-9936.

externí odkazy