Sporolides - Sporolides
 | tento článek vyžaduje pozornost odborníka v oboru biologie nebo chemie. (Srpna 2009) |
 | |
| Identifikátory | |
|---|---|
| ChemSpider |
|
| Chemické a fyzikální údaje | |
| Vzorec | C24H23ClÓ12 |
| Molární hmotnost | 538.89 g · mol−1 |
  (co to je?) (ověřit) | |
Sporolidy A a B. jsou nové polycyklické makrolidy od povinného mořská bakterie Salinispora tropica (který se nachází v oceánském sedimentu), které se skládají z chlorovaného cyklopenta [a] indenového kruhu a cyklohexenonové skupiny.[1] Jsou pouze druhou třídou sloučenin izolovaných z Salinispora a jejich jedinečná uhlíková kostra poskytuje jasnou známku obrovského potenciálu mořských aktinomycet jako zdroje nových sekundárních metabolity.[2] Struktury a absolutní stereochemie obou metabolitů byly objasněny pomocí kombinace NMR spektroskopie a rentgenové krystalografie a jsou považovány za jedinečné ze dvou důvodů:
- obě sloučeniny se zdají být polyketidy a proto odvozeno od acetátových jednotek,
- počet oxidovaných uhlíků je úžasný, 21 z 24 uhlíků je buď okysličených, nebo sp2 - hybridizovaných.
Předpokládá se, že komplexní aromatická struktura sporolidů je odvozena od nestabilního prekurzoru enediynu devítičlenného kruhu, který prochází Bergmanovou cyklizací za vzniku p-benzynového meziproduktu. Nukleofilní útok chloridů odpovídá za směsi 1: 1 a za jediný chlor v přírodních produktech odvozených od enediynu. Tento mechanismus byl nedávno prokázán v laboratorních experimentech,[3] a může odpovídat za biosyntézu sporolidů.
Biosyntéza
Celková syntéza
První stereoselektivní syntéza uvedla KC Nicolaou, konkrétněji Sporolid B, prostřednictvím vysoce stereoselektivní a konvergentní strategie, která zahrnuje dvě důležité cykloadiční reakce: tepelně indukovanou intramolekulární [4 + 2] cykloadiční reakci zahrnující o-chinon a tetrasubstituovaný olefin na tvoří makrocyklickou strukturu molekuly a intermolekulární [2 + 2 + 2] cykloadiční reakci katalyzovanou rutheniem mezi dvěma acetylenickými jednotkami.[4]
Reference
- ^ McGlinchey, R. P .; Nett, M .; Moore, B. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2406-2407.
- ^ Buchanan, G. O .; Williams, P. G .; Feling, R. H .; Kauffman, C. A .; Jensen, P. R .; Fenical, W. Org. Lett. 2005, 7, str. 2731-2734.
- ^ Perrin, C. L .; Rodgers, B.L .; O'Connor, J. M .; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, (15), 4795-4799.
- ^ Nicolaou, K. C .; Tang, Yefeng; Wang, Jianhua. Angew. Chem. Int. Vyd. 2009, 48 (19), 3449-34.