Teorie RRKM - RRKM theory
The Rýže – Ramsperger – Kassel – Marcus (RRKM) teorie je chemická teorie reaktivita.[1][2][3] Byl vyvinut společností Rýže a Ramsperger v roce 1927 [4] a Kassel v roce 1928[5] (Teorie RRK[6]) a zobecnil (do teorie RRKM) v roce 1952 Marcus[7] kdo vzal teorie přechodového stavu vyvinutý uživatelem Eyring v roce 1935. Tyto metody umožňují výpočet jednoduchých odhadů unimolekulárních reakční rychlosti z několika charakteristik povrch potenciální energie.
Předpoklad
Předpokládejme, že se molekula skládá z harmonické oscilátory, které jsou propojené a mohou si navzájem vyměňovat energii.
- Předpokládejme možnou excitační energii molekuly, která má být E, což umožňuje reakci.
- Rychlost distribuce intramolekulární energie je mnohem rychlejší než rychlost samotné reakce.
Derivace
Předpokládat, že A* je vzrušená molekula:
kde P znamená produkt a A‡ pro kritickou atomovou konfiguraci s minimální energií E0 podél souřadnice reakce.
Konstanta unimolekulární rychlosti se získá takto:[8]
kde je rychlostní konstanta teorie mikrokanonického přechodového stavu, je součet stavů aktivních stupňů volnosti v přechodovém stavu, je kvantové číslo momentu hybnosti, je kolizní frekvence mezi molekuly a molekuly lázně, a jsou funkce molekulárních vibračních a externích rotačních oddílů.
Viz také
Reference
- ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “Rice – Ramsperger – Kassel – Marcus (RRKM) teorie ". doi:10.1351 / zlatá kniha.R05391
- ^ Di Giacomo, F. (2015). "Krátký popis RRKM teorie unimolekulárních reakcí a Marcusovy teorie přenosu elektronů v historické perspektivě". Journal of Chemical Education. 92 (3): 476–481. Bibcode:2015JChEd..92..476D. doi:10.1021 / ed5001312.
- ^ Lindemann, F. A .; Arrhenius, S .; Langmuir, I .; Dhar, N.R .; Perrin, J .; Mcc. Lewis, W. C. (1922). „Diskuse o? Radiační teorii chemického působení?“. Transakce Faradayovy společnosti. 17: 598–606. doi:10.1039 / TF9221700598.
- ^ Rice, Oscar Knefler; Ramsperger, Herman Carl (1927), „Teorie reakcí unimolekulárního plynu při nízkých tlacích“, Journal of the American Chemical Society, 49 (7): 1617–1629, doi:10.1021 / ja01406a001
- ^ Kassel, Louis Stevenson (1928), „Studies in Homogeneous Gas Reactions I“, The Journal of Physical Chemistry, 32 (2): 225–242, doi:10.1021 / j150284a007
- ^ IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “Rice – Ramsperger – Kassel (RRK) teorie ". doi:10.1351 / zlatá kniha.R05390
- ^ Marcus, Rudolf A. (1952), „Unimolekulární disociace a reakce volných radikálních rekombinací“ (PDF), J. Chem. Phys., 20 (3): 359–364, Bibcode:1952JChPh..20..359M, doi:10.1063/1.1700424
- ^ J. I. Steinfeld; J. S. Francisco; W. L. Hase (1998). Chemická kinetika a dynamika (2. vyd.). Prentice Hall. ISBN 978-0-13737123-5.
externí odkazy
![]() | Tento atomová, molekulární a optická fyzika –Vztahující se článek je pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to. |
![]() | Tento chemie související článek je a pahýl. Wikipedii můžete pomoci pomocí rozšiřovat to. |