Pellizzariho reakce - Pellizzari reaction

The Pellizzariho reakce byl objeven v roce 1911 Guidem Pellizzarim a je organická reakce z amide a a hydrazid vytvořit a 1,2,4-triazol.[1]

Produkt je podobný produktu z Einhorn-Brunnerova reakce, ale samotný mechanismus není regioselektivní.

Přehled reakce Pellizzari

Mechanismus

Mechanismus začíná tím, že dusík v hydrazidu útočí na karbonyl uhlík na amidu za vzniku sloučeniny 3. Negativně nabitý kyslík poté oddělí sousední dusíky dvěma vodíky, aby se uvolnila molekula vody za vzniku sloučeniny 5. Dusík poté provede intramolekulární útok na karbonylovou skupinu za vzniku pětičlenného kruhu sloučeniny 6. Po další migraci protonů z dusíku na kyslík se uvolní další molekula vody za vzniku 1,2,4-triazolu 8.[2]

Mechanismus reakce Pellizzari

Použití

Syntéza 1,2,4-triazolu má širokou škálu biologických funkcí.[Citace je zapotřebí ] 1,2,4-triazoly mají antibakteriální antifungální, antidepresivum a hypoglykemický vlastnosti. 3-benzylsulfanylové deriváty triazolu také vykazují mírnou až střední antimykobakteriální aktivitu, ale jsou považovány za mírně toxické. [3]

Problémy a variace

Pellizzariho reakce je omezena počtem substituentů, které mohou být na kruhu, proto byly vyvinuty další metody pro začlenění tří prvků diverzity. Syntéza 3-alkylamino-4,5-disubstituovaných-1,2,4-triazolů v kapalné fázi pomocí PEG poskytla střední výtěžky s vynikající čistotou.[4] V praxi vyžaduje Pellizzariho reakce vysoké teploty, dlouhé reakční doby a má celkově nízký výtěžek. Přidání mikrovlnného záření však zkracuje reakční čas a zvyšuje jeho výtěžek.[5]

Související reakce

Reference

  1. ^ Pellizzari, G. Gazz. Chim. Ital. 1911, 41, 20.
  2. ^ Wang, Z (2009). Komplexní reakce na organický název. 2. John Wiley & Sons. 2157–2158. ISBN  9780471704508.
  3. ^ Klimesová, V .; Zahajská, L. (2004). „Syntéza a antimykobakteriální aktivita 1,2,4-triazol-3-benzylsulfanylových derivátů“. Il FARMAK. 59 (4): 279–288. doi:10.1016 / j.farmac.2004.01.006. PMID  15081345.
  4. ^ Zong, Ying-Xiao; Wang, Jun-Ke; Yue, Guo-Ren; Feng, Lei; Song, Zheng-En; Song, Hai; Han, Yu-Qi (2005). "Stopová syntéza 3-alkylamino-4,5-disubstituovaných-1,2,4-triazolů v kapalné fázi na polyethylenglykolu (PEG)". Čtyřstěn dopisy. 46 (31): 5139–5141. doi:10.1016 / j.tetlet.2005.05.121.
  5. ^ Lee, Jongbok; Hong, Myengchan; Jung, Yoonchul; Cho, Eun Jin; Rhee, Hakjune (2012). „Syntéza 1,3,5-trisubstituovaných-1,2,4-triazolů pomocí N-acylace amidových derivátů za pomoci mikrovln a následná reakce s hydrochloridy hydrazinu“ (PDF). Čtyřstěn. 68 (8): 2045–2051. doi:10.1016 / j.tet.2012.01.003. Archivovány od originál (PDF) dne 04.03.2016. Citováno 2014-05-20.