Oudemansin A - Oudemansin A - Wikipedia

Oudemansin A
Oudemansin A.svg
Jména
Název IUPAC
Methyl (2E,3S,4S,5E) -4-Methoxy-2- (methoxymethylen) -3-methyl-6-fenyl-5-hexenoát
Ostatní jména
(-) - Oudemansin A
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C17H22Ó4
Molární hmotnost290.359 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Oudemansin A je přírodní produkt nejprve izolován z houby basidiomycete Oudemansiella mucida. Jeho chemická struktura byla stanovena rentgenovou krystalografií v letech 1979 a absolutní stereochemie celkovou syntézou. Dva blízce příbuzné deriváty, oudemansin B a X, byly také izolovány z jiných bazidiomycetů. Všichni jsou biologicky aktivní proti mnoha vláknitým houbám a kvasinkám, ale s nedostatečnou účinností a stabilitou, aby se staly užitečnými komerčními produkty. Jejich objev však spolu s strobiluriny vedly k zemědělským fungicidům včetně azoxystrobin se stejným mechanismem působení.[1]

Izolace a charakterizace

Oudemansiny A, B a X
O. mucida na kmeni buku

Oudemansin A (původně známý jednoduše jako oudemansin) s R.1 = R.2 = H byl poprvé popsán v roce 1979, poté, co byl izolován z myceliálních fermentací bazidiomycete houba Oudemansiella mucida. Jeho struktura, včetně relativní konfigurace methoxy a sousedních methylových skupin, byla stanovena jak spektroskopickými metodami, tak rentgenovou analýzou monokrystalů, ale její absolutní stereochemie nebyla v té době stanovena.[2] Později byl nalezen v kulturách hub basidiomycete Mycena polygramma a Xerula melanotricha. Druhá houba také produkuje oudemansin B s R1 = MeO a R.2 = Cl. Oudemansin X, s R.1 = H a R2 = MeO byl izolován z Oudemansiella radicata.[3]

Chemická syntéza

Oudemansiny byly cílem celkové syntézy a v roce 1983 syntéza (-) - oudemansinu A prokázala, že všechny tři sloučeniny mají (9S, 10S) -konfigurace.[4] Byly také hlášeny cesty k oudemansinům B a X.[1]

Mechanismus účinku jako fungicidy

Ukázalo se, že fungicidní účinky pocházejí z tehdy nového způsobu působení, Inhibice QoI.[5] To souviselo s podstrukturou kyseliny β-methoxyakrylové, kterou tento a související přírodní produkty, strobiluriny mají společného. Intenzivní výzkum několika agrochemických společností vedl k vývoji užitečných zemědělských fungicidů založených na stejném způsobu působení, z nichž azoxystrobin je typickým příkladem.[1]

Reference

  1. ^ A b C Clough, J. M. (1993). „Strobiluriny, oudemansiny a myxothiazoly, fungicidní deriváty kyseliny β-methoxyakrylové“. Zprávy o přírodních produktech. 10 (6): 565–574. doi:10.1039 / NP9931000565. PMID  8121648.
  2. ^ Anke, Timm; Hecht, Hans Jürgen; Chramm, Georgs; Steglich, Wolfgang (1979). "Antibiotika z bazidiomycet. IX. Oudemansin, fungicidní antibiotikum z Oudemansiella mucida (Schrader ex Fr.) hoehnel (Agaricales)". The Journal of Antibiotics. 32 (11): 1112–1117. doi:10,7164 / antibiotika. 32.1112. PMID  528381.
  3. ^ Lorenzen, K .; Anke, T. (1998). Mori, Kenji (ed.). „Basidiomycetes jako zdroj nových bioaktivních přírodních produktů“. Současná organická chemie. Vydavatelé Bentham Science. 2 (4): 329–364. ISSN  1385-2728.
  4. ^ Akita, Hiroyuki; Koshiji, Hiroko; Furuichi, Akiya; Horikoshi, Koki; Oishi, Takeshi (1983). Msgstr "Absolutní konfigurace oudemansinu celková syntéza (-) - oudemansinu". Čtyřstěn dopisy. 24 (19): 2009–2010. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 81829-8.
  5. ^ Becker, W.F .; von Jagow, G .; Anke, T .; Steglich, W. (1981). „Oudemansin, strobilurin A, strobilurin B a myxothiazol: Nové inhibitory bc 1 segmentu dýchacího řetězce s E-β-methoxyakrylátovým systémem jako společným strukturním prvkem“. FEBS Dopisy. 132 (2): 329–333. doi:10.1016/0014-5793(81)81190-8. PMID  6271595. S2CID  11294426.

Další čtení