Neadiabatická teorie přechodového stavu - Nonadiabatic transition state theory

Neadiabatická teorie přechodových stavů (NA-TST) je mocný nástroj pro predikci rychlosti chemických reakcí z výpočetního hlediska. NA-TST představil v roce 1988 Prof. J.C. Lorquet.[1] Obecně platí, že všechny předpoklady se odehrávají v tradiční podobě teorie přechodového stavu (TST) se také používají v NA-TST, ale s některými opravami. Nejprve reakce zakazující rotaci probíhá spíše přes minimální energetický přechod (MECP) než přes přechodový stav (TS).[2] Zadruhé, na rozdíl od TST se pravděpodobnost přechodu nerovná jednotce během reakce a považuje se za funkci vnitřní energie spojené s reakční souřadnicí.[3] V této fázi nerelativistické spojky za míchání mezi státy je zodpovědná hnací síla přechodu. Například větší spin-orbitová vazba u MECP je větší pravděpodobnost přechodu. NA-TST lze omezit na tradiční TST v mezích pravděpodobnosti jednotky.[3]

Reference

  1. ^ Lorquet, J. C .; Leyh-Nihant, B. (01.05.2002). „Neadiabatické unimolekulární reakce. 1. Statistická formulace rychlostních konstant“. The Journal of Physical Chemistry. 92 (16): 4778–4783. doi:10.1021 / j100327a043.
  2. ^ Harvey, Jeremy N. (01.01.2007). „Pochopení kinetiky chemických reakcí zakázaných rotací“. Phys. Chem. Chem. Phys. 9 (3): 331–343. Bibcode:2007PCCP .... 9..331H. doi:10.1039 / b614390c. ISSN  1463-9084. PMID  17199148.
  3. ^ A b Lykhin, Aleksandr O .; Kaliakin, Danil S .; dePolo, Gwen E .; Kuzubov, Alexander A .; Varganov, Sergey A. (2016-05-15). "Nonadiabatic theory of transition state: Application to intersystem crossings in the active places of metal-sul protein". International Journal of Quantum Chemistry. 116 (10): 750–761. doi:10,1002 / qua.25124. ISSN  1097-461X.