Jacobsenův přesmyk - Jacobsen rearrangement - Wikipedia
The Jacobsenův přesmyk je chemická reakce, běžně označovaný jako migrace souboru alkyl skupina v kyselina sulfonová odvozené od polyalkyl- nebo polyhalobenzenu:
Přesný reakční mechanismus není zcela jasný, ale důkazy naznačují, že dochází k přeskupení mezimolekulárně a že migrující skupina je přenesena na polyalkylbenzen, ne na kyselinu sulfonovou (sulfonace pouze se koná po migrace). Intermolekulární mechanismus je částečně ilustrován vedlejšími produkty nalezenými v následujícím příkladu:
Kromě toho reakce je omezeno na benzenové kruhy s nejméně čtyřmi substituenty (alkyl a / nebo halogen skupiny). Sulfo skupina je snadno odstranitelná, takže Jacobsenův přesmyk lze také považovat za přesmyk polyalkylbenzeny. Byl to Herzig, kdo popsal tento typ přeskupení poprvé v roce 1881 s použitím polyhalogenovaných benzensulfonových kyselin, ale reakce převzala jméno německého chemika Oscar Jacobsen, který popsal přeskupení derivátů polyalkylbenzenu v roce 1886.
Reference
- J. Herzig (1881) „Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Mono-, Di- und Tribromobenzol“ (O účinku kyseliny sírové na mono-, di- a tribrombenzen), Monatshefte für Chemie, 2 (1): 192–99. Zhuštěná verze tohoto článku vyšla v: J. Herzig (1881) „Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Mono-, Di- und Tribromobenzol“, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 14 (1) : 1205–06.
- Oscar Jacobsen (1886) „Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Durol und über das dritte Tetramethylbenzol“ (O vlivu kyseliny sírové na duren [1,2,4,5-tetramethylbenzen] a asi třetí tetramethylbenzen), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 19 : 1209–17.
- L I Smith. Organické reakce I: Jacobsenova reakce (Wiley, 1942)
- M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
- W Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)