Stav vetřelce - Intruder state - Wikipedia

v kvantová a teoretická chemie, an stav vetřelce je konkrétní situace vznikající v perturbativní hodnocení kde energie rušivých poruch je srovnatelná s energií spojenou s vlnovou funkcí nultého řádu. V tomto případě dochází k odchylnému chování v důsledku téměř nulového jmenovatele ve vyjádření poruchové korekce.

Metody multi-referenčních vln nejsou imunní.[1][2] Existují způsoby, jak je identifikovat.[3][4] Přirozené orbitaly perturbační expanze jsou užitečnou diagnostikou pro detekci účinků stavu vetřelce.[5] Někdy se stav vetřelce jeví jednoduše jako změna základu.[1][6]

Reference

  1. ^ A b Glaesemann, Kurt R .; Gordon, Mark S .; Nakano, Haruyuki (1999). "Studie FeCO + s korelovanými vlnovými funkcemi". Fyzikální chemie Chemická fyzika. 1 (6): 967–975. Bibcode:1999PCCP .... 1..967G. doi:10.1039 / a808518h.
  2. ^ Glaesemann, Kurt R .; Govind, Niranjan; Krishnamoorthy, Sriram; Kowalski, Karol (2010). „EOMCC, MRPT a TDDFT Studie procesů přenosu náboje ve sloučeninách se smíšenou valencí: aplikace na molekulu Spiro †“. The Journal of Physical Chemistry A. 114 (33): 8764–8771. Bibcode:2010JPCA..114,8764G. doi:10.1021 / jp101761d. PMID  20540550.
  3. ^ Choe, Yoong-Kee; Witek, Henryk A .; Finley, James P .; Hirao, Kimihiko (2001). „Identifikace a odstranění stavů vetřelců v multireference Mo̸ller – Plessetova teorie poruch“. The Journal of Chemical Physics. 114 (9): 3913–3918. Bibcode:2001JChPh.114.3913C. doi:10.1063/1.1345510.
  4. ^ Camacho, Cristopher; Witek, Henryk A .; Yamamoto, Shigeyoshi (2009). "Stavy vetřelce v teorii rušení multireference: Základní stav dimeru manganu". Journal of Computational Chemistry. 30 (3): 468–478. CiteSeerX  10.1.1.1010.7287. doi:10.1002 / jcc.21074. PMID  18680217.
  5. ^ Gordon, Mark S .; Schmidt, Michael W .; Chaban, Galina M .; Glaesemann, Kurt R .; Stevens, Walter J .; Gonzalez, Carlos (1999). "Přirozená orbitální diagnostika pro vícekonfigurační charakter v korelovaných vlnových funkcích". The Journal of Chemical Physics. 110 (9): 4199–4207. Bibcode:1999JChPh.110.4199G. doi:10.1063/1.478301.
  6. ^ Glaesemann, Kurt R .; Schmidt, Michael W. (2010). „O objednávání orbitálních energií ve vysokorychlostním ROHF †“. The Journal of Physical Chemistry A. 114 (33): 8772–8777. Bibcode:2010JPCA..114 8772G. doi:10.1021 / jp101758y. PMID  20443582.