Flack parametr - Flack parameter

v Rentgenová krystalografie, Flack parametr je faktor používaný k odhadu absolutní konfigurace strukturního modelu určeného analýzou monokrystalické struktury.

V tomto přístupu se určuje absolutní struktura a noncentrosymmetric krystal. Procesy používané k rozhodování o absolutní struktuře používají anomální efekt disperze. Pokud atomový rozptyl faktory neměly imaginární části, Friedel páry bude mít úplně stejné amplitudy (tj. intenzita rozptylu ${ displaystyle | F (hkl) | ^ {2}}$ z krystalové roviny (h k l) se rovná ${ displaystyle | F (-h-k-l) | ^ {2}}$). Faktory rozptylu atomů však mají imaginární části v důsledku anomální efekt disperze, a tím je porušen Friedelův zákon.

Existuje několik způsobů, jak určit absolutní strukturu rentgenovou krystalografií. Například srovnání intenzit Bijvoetové páry nebo R-faktory pro dvě možné struktury lze navrhnout správnou absolutní strukturu. Jedním z výkonnějších a nejjednodušších přístupů je použití parametru Flack, protože tento jediný parametr jasně označuje absolutní strukturu.

Flackův parametr se vypočítává během zušlechťování konstrukce pomocí níže uvedené rovnice:

${ displaystyle I (hkl) = (1-x) | F (hkl) | ^ {2} + x | F (-h-k-l) | ^ {2}}$

kde X je parametr Flack, Já je čtverec měřeného pozorovaného strukturního faktoru a F je vypočítaný strukturní faktor.

Stanovením X pro všechna data, X je obvykle zjištěno, že je mezi 0 a 1. Pokud je hodnota blízká 0, s malou standardní nejistota, je absolutní struktura daná zdokonalením struktury pravděpodobně správná, a pokud je hodnota blízká 1, pak je obrácená struktura pravděpodobně správná. Pokud je hodnota blízká 0,5, může být krystal racemický nebo twinned. Tato technika je nejúčinnější, když krystal obsahuje lehčí i těžší atomy. Světelné atomy obvykle vykazují pouze malý anomální disperzní efekt. V tomto případě může parametr Flack upřesnit na fyzicky nerealistickou hodnotu (menší než 0 nebo větší než 1) a nemá žádný význam.

Tento parametr zavedl H. D. Flack ^[1]se stal jednou ze standardní sady hodnot kontrolovaných pro struktury s necentrosymmetrickými skupinami prostoru.

Reference